席夫碱的合成、晶体结构与荧光探测性质研究

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我们设计并合成了两个基于ICT和CHEF机理的荧光传感器H2L1(肟基)和H2L2。H2L1是一个四齿双功能配体,并且它可以合成四核的配合物。传感器H2L1和H2L2由于分子内PET机理而表现出较低的比色荧光,当按照一定比率加入Zn2+后,溶液的荧光发射强度增强,产生荧光响应,随着Zn2+浓度的降低,荧光发射强度减弱。实验结果表明,该传感器对Zn2+的荧光选择性较强,超过其他金属离子,尤其是Cd2+。据报道,Cd2+和Zn2+有相似的化学特性,易产生干扰,传感器H2L1可用于对Cd2+和Zn2+的选择性识别,此外,传感器H2L2可以对Cu2+进行选择性识别。  传感器H2L1的结构表明它可以和多种金属离子配位形成稳定的配合物,配体分子的设计具有双N2O2螯合基团,使它可以与四个金属离子配位,紫外-可见光谱中观察到的四个等位点进一步证实了这个结论,结果表明它们的化学计量比为1∶1。Zn2+和Ni2+分别与传感器H2L1以1∶1的配比形成稳定的配合物,并且它们都是五配位的构型。Zn2+和Ni2+与H2L1所形成的配合物的荧光光谱、紫外-可见光谱和晶体结构都证实了Zn2+和Ni2+与传感器H2L1的配位比为1∶1。斯托克位移是衡量荧光灵敏度的一个很重要的指标,传感器H2L1识别Zn2+时,有一个很大数值的斯托克位移,使得这个识别效果非常明显。总的来说,这两个传感器表现出高灵敏的选择性和化学可逆性,所以,它们可以被应用到生物和环境系统中对Zn2+和Cu2+进行选择性识别。  [H2L1]· C6H3N3O7:化学组成为C22H19N5O10,Mr,513.42,属于三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数:a=7.214(A),b=14.102(A),c=14.279(A),α=114.563°,β=91.226°,γ=99.421°,Z=2,V=1296.9(A)A, R1=0.1437,R2=0.2706.  [Zn4(L4)]:化学组成为,C64H56N8O12Zn4,Molecular weight,1390.73,属于四斜晶系,I41/a,Cell parameters:a=21.9438(3)(A),b=21.9438(3)(A),c=12.4417(3)(A),α=90°,β=90°,γ=90°,Z=4,V=5991.1(2)(A)3,R1=0.0525, wR2=0.1497.  [Ni4(L4)]:化学组成为C64H56N8O12Ni4,Molecular weight,1363.93,属于三斜晶系,P-1, Cell parameters:a=13.2898(8)(A),b=14.7012(8)(A),c=16.7421(9)(A),α=81.534(5)°,β=67.214(5)°,γ=72.519(5)°, Z=2,V=2874.7(3)(A)3,R1=0.0759, wR2=00.1220.  [H2L2]:化学组成为C15H13NO3,Molecular weight,255.26,属于单斜晶系,P21/c,Cellparameters:a=7.5158(A),b=6.3940(A),c=25.881(A),α=90°,β=93.243°,γ=90°,Z=4,V=1241.8(A)3,R1=0.0547, wR2=0.1350.
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