本文利用水热技术，通过调节反应条件和反应原料合成了六种未见文献报道的第一／二过渡系金属与有机配体的无机-有机杂化化合物：_∞²[Co（phen）]V₂O₆·H₂O1，_∞¹[Cu（phen）)V₂O₆2，[（CuCl）₂（phen）_∞3，[（CuBr）₂（phen）]_∞4，[（CuI）₂（phen）₂]5，[Cd（PT）（H₂O）]_n6。利用单晶X-ray衍射测定了这六种化合物的晶体结构，初步探索了影响它们结构的因素。化合物1和2是两个由简单配合物[M（phen）]²⁺（M=Co（1），Cu（2））碎片和{V₂O₆}链构筑而成的钒氧无机-有机杂化化合物。在1中，由Co（phen）配合物片段通过六配位的Co将{V₂O₆}簇合物链交替连接成二维的层状结构，无机层显示出了规则的4，6-元环交替排列的网络；而在2中，Cu（phen）配合物片段分别从{V₂O₆}簇合物链所在平面的上下两个方向通过五配位的Cu将两条{V₂O₆}簇合物链连接成一维的带状结构。在这两个化合物中，phen基团间的π-π相互作用巩固了化合物的结构。化合物1显示出反铁磁性；而化合物2主要显示出铁磁性。化合物3和4是两个新颖的铜卤无机-有机杂化化合物。它们是同构的，都展示了独特的以六边形的[Cu3X3]建筑块为单元的一维链形结构。化合物5是一个双核铜碘无机-有机杂化化合物。我们首次对其单晶结构研究。化合物3和4固体均在室温下没有荧光现象发生。化合物6是第一个具有扩展型结构的镉邻苯二甲酸盐的例子。该化合物具有有趣的Cd-O-Cd连接的二维蜂巢状网络结构。其中，邻苯二甲酸配体展示了多样有趣的配位模式。另外，化合物6显示出了强的荧光活性，可以作为潜在的光活性材料的代替物。同时，在本文中还通过元素分析、红外光谱、光电子能谱和热重分析等手段对上述六种化合物进行了表征。