含苯并咪唑结构聚醚醚酮的合成及其膜性能研究

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聚醚醚酮(PEEK)是一种性能优异的耐高温热塑性工程塑料。磺化聚醚醚酮(SPEEK)是潜在的可用于质子交换膜燃料电池的膜材料。论文合成一系列具有苯并咪唑结构且其含量可调控的聚醚醚酮(PEEK-x%BI)并讨论了其介电和气体渗透性能。在此基础上合成了磺化具苯并咪唑结构聚醚醚酮(SPEEK-AF-x%BI),初步评价了其用于直接甲醇燃料电池的基本性能。论文的第一部分采用二氟二苯酮单体(DFK)与苯并咪唑双酚(HPBI)和2,2-二(4-羟基苯)丙烷(BPA)缩聚合合成含苯并咪唑结构单元的聚醚醚酮PEEK-x%BI。实验表明苯并咪唑结构单元的引入提高了双酚A型聚醚醚酮热稳定性,PEEK-x%BI的5%失重温度均大于430 oC。PEEK-x%BI的玻璃化转变温度在157~319 oC之间,并随苯并咪唑单元含量增加逐步提高。PEEK-x%BI浇铸薄膜的气体渗透系数与商用Ultem 1000聚酰亚胺的相近,介电常数小于2.3。PEEK-alt-BI/SPEEK共混膜离子交换容量高且尺寸稳定。论文的第二部分以二氟二苯酮/磺化二氟二苯酮与六氟双酚A/HPBI为原料通过亲核共聚合成磺化聚(六氟醚醚酮-x%苯并咪唑)(SPEEK-AF-x%BI)。采用钠离子交换法和强碱中和法测定聚合物的离子交换容量,测试结果表明SPEEK-AF-x%BI的分子内和分子间存在强的酸碱相互作用,这种酸碱相互作用增强了聚合物膜的机械强度和尺寸稳定性。60SPEEK-AF-10%BI膜在80 oC的吸水率和溶胀率分别为33.5%与9.3%,大大低于60SPEEK-AF的558.3%和85.5%。此外,苯并咪唑结构单元引入可提高磺化膜的热稳定性、阻醇性能及化学稳定性。60SPEEK-AF-10%BI膜在20 oC时的甲醇渗透系数为4.18×10-7 cm2/s ,而Nafion(?)117膜在该温度下的甲醇渗透系数为1.11×10-6 cm2/s。论文的最后验证了SPEEK-AF-x%BI可以被化学交联改性。
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