基于酶促胺基超支化合物接枝的真丝织物抗菌及抗紫外整理

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真丝织物(Silk fabric,SF)具有良好透气透湿性和悬垂感,但抗紫外和抗菌性较差。本文借助漆酶(Laccase)催化聚乙烯亚胺(Polyethyleneimine,PEI)与单宁酸(Tannins,TA)接枝真丝,制备SF-g-PEI-g-TA和SF-g-TA-g-PEI织物;通过EDC/NHS法构建含酚羟基的改性聚乙烯亚胺(Modified-PEI,mPEI),并借助漆酶催化制备SF-g-PEI和SF-g-mPEI织物;利用PEI和mPEI还原制备纳米银,构建Ag NPs@SF-g-PEI和Ag NPs@SF-g-mPEI真丝织物,旨在提高真丝织物的抗紫外和抗菌性。研究中首先通过酶促反应将PEI和TA接枝到真丝织物上;并评价酶促接枝对织物抗紫外性、抗菌性以及功能整理耐久性的影响。结果表明:漆酶能催化PEI和TA发生希夫碱和迈克尔加成反应,酶促TA聚合能够将试样的紫外线吸收范围扩大至200-400nm,得到的SF-g-PEI-g-TA和SF-g-TA-g-PEI织物抗紫外性好,但抗菌性改善不显著。为提升PEI在真丝纤维表面酶促接枝改性效果,借助对羟基苯乙酸(P-Hydroxyphenylacetic acid,PHPAA)改性PEI制备含酚羟基的mPEI,并评价mPEI的接枝程度以及酶促反应后mPEI和丝素分子的交联效果:分别通过酶促交联将PEI和mPEI接枝在织物表面,评价酶促PEI和mPEI接枝后织物抗紫外和抗菌性。结果表明:PHPAA通过酰胺键接枝到PEI支链上,在mPEI上的取代度约为83;漆酶催化mPEI与丝素接枝后,SF-g-PEI、SF-g-mPEI试样抗菌效果优异,但紫外防护指数和抗菌耐久性有待进一步提高。在上述研究基础上,分别采用PEI和mPEI还原硝酸银制备纳米银,并以紫外分光测定和粒径分析评价了还原制备纳米银的效果;借助胺基对银离子的还原性构建Ag NPs@SF-g-PEI和Ag NPs@SF-g-mPEI织物;评价了织物的抗紫外性、抑菌效果和抗菌耐久性。结果发现,酶促真丝接枝PEI和mPEI后,在90℃条件下处理15 min,能有效还原银离子,在真丝纤维表面原位沉积形成纳米银粒子;Ag NPs@SF-g-PEI和Ag NPs@SF-g-mPEI织物的紫外线防护效果均能达到良好防护;并分别在2 min和29 min内杀死90%大肠杆菌和金黄色球菌,且水洗后仍具有持久的抗菌效果。该研究通过酶促接枝胺基超支化聚合物,并利用胺基在真丝织物表面原位沉积纳米银粒子,为酶促构建快速持久杀菌真丝织物提供思路。
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