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两亲分子通过弱相互作用力可自组装成各种有序分子组合体,如胶束、囊泡、液晶、层状相、单分子膜、多层膜等。这些有序分子组合体具有多种重要功能,包括物质包藏和运输、分离与纯化、分子识别、生物模拟、充当化学反应介质、制备超微粒子等。这些重要功能使它们在环境治理、能源科学、信息科学、材料科学乃至生命科学等许多前沿学科中发挥着重要作用。目前对于分子有序组合体的研究在世界范围内正方兴未艾,但仍有许多重要问题亟待进一步认识和掌握,如分子间相互作用本质、分子有序组合体的形成、演变、识别、重组和修复的机制和规律等均处于朦胧状态。因此,深入了解分子有序自组织的内在规律具有重要的科学意义。 表面活性剂是重要的两亲分子,其分子结构强烈影响自组织行为和有序聚集体结构。二聚(Gemini)表面活性剂是当前备受瞩目的新型表面活性剂,它的出现不仅从概念上拓宽了人们对于表面活性剂分子结构的认识,而且还展现出传统结构的表面活性剂所不及的优异自组织特性。 二元表面活性剂复配体系中存在多种分子间相互作用,为研究分子间弱相互作用与自组织行为之间的关系提供了良好的途径。适当的复配可产生组分间协同作用,表现出复杂的自组织行为和优越的性质。正、负离子表面活性剂复配体系以其分子间强烈的协同作用而尤为引人关注。 迄今,主要相关研究集中在传统结构的表面活性剂复配体系,仅有不足10篇文献报道了含二聚成分的正、负离子表面活性剂相互作用,但从中已可窥见其体系的奇特与复杂性。研究这类复配体系对于深入认识分子结构和分子间弱相互作用与自组织行为之间的关系具有重要意义。 本论文研究含二聚成分的正、负离子表面活性剂复配体系中分子间相互作用及协同效应。主要研究内容和结果如下: 1.首次详细描述了由于C11ρPHCNa/C12TABr复配体系中两组分间强烈相互作用及组分间吸附速率和吸附能力的差异在气/液界面形成的表面活性剂分子头基朝向水相,将疏水烷烃链包裹于其中的双分子吸附亚层结构,并给出了新颖吸附层结构的形成机理。 2.获得了C9ρPHCNa/C10TABr混合体系水溶液中的扩散速率及吸附能垒。 3.发现C12-2-EO2-C12·2Br/C9ρPHCNa混合体系水溶液动态表面张力曲线出现了由表面活性剂单分子吸附和离子对吸附所产生的通常曲线中所没有的高平台。 4.pH2水溶液亚相上2C12-6-2C12·2Br/C11ρPHCH混合单分子膜中两组分间协同作用使混合单分子膜比纯组分单分子膜更稳定。两种组分分子几何形状差异使混合单分子膜中两组分部分混溶。 5.首次观察到新颖的U形I1/I3~log CT曲线。实验结果表明,这是由于组分间强烈的协同作用,使C12-3-C12·2Br/SDS混合胶团随着体系浓度增大,经历了由松散到密集进而长大的结构转变过程。给出了表征胶团结构转变的特征参数。 6.胶团解离动力学研究表明,二聚表面活性剂近似柱状的分子结构不利于C9ρPHCNa/C10TABr复配体系形成稳定的表面曲率大的球形混合胶团,因而二聚成分含量较