论文部分内容阅读
随着对Heck反应研究的深入,它在环状化合物合成方面的应用越来越广泛,钯催化下烯烃和卤代烃的偶联成环反应是该领域的研究热点之一。本论文主要进行了两个方面的工作,合成了一些化合物,并对这些行化合物进行了表征。
一、苄基氯化物与N-烯丙基-N-(1-甲基烯丙基)对甲苯磺酰胺的反应对甲苯磺酸与丙烯胺反应,得到对甲苯磺酰丙烯胺,对甲苯磺酰丙烯胺在碱性条件下与3-氯-1-丁烯作用,得到N-烯丙基-N-(1-甲基烯丙基)对甲苯磺酰胺。在醋酸钯催化下,不同取代的苄基卤化物(X-C6H4CH2Cl,X=H,o-CH3,m-CH3,p-CH3,o-Cl,m-Cl,p-Cl)与N-烯丙基-N-(1-甲基烯丙基)对甲苯磺酰胺的成环反应,发现均能顺利发生反应,生成偶联成环产物1-(4-甲基)苯磺酰基-2-甲基-3-亚甲基-4-(取代苯基)乙基吡咯。从产物可以看出烯键周围的位阻对反应的选择性有很大影响,反应中苄基钯中间体主要与位阻小的烯丙基烯键加成,然后再进一步与有取代的烯丙基烯键作用。所有产物均经柱层析分离得到。产物的结构用IR、1HNMR、MS、EA等进行了表征。
二、苄基氯化物与N-(2-环己烯基)-N-苄基丙烯酰胺的反应将过量的苄胺与3-溴-环己烯反应,制得N-2-环己烯基苄胺,再与丙烯酰氯作用得到了N-(2-环己烯基)-N-苄基丙烯酰胺。
在醋酸钯催化下,不同取代的苄基卤化物(X-C6H4CH2Cl,X=o-CH3,m-CH3,o-Cl)与N-(2-环己烯基)-N-苄基丙烯酰胺的反应,反应在氮气气氛中进行,生成了偶联成环产物。在反应中,与羰基相连的烯键与苄氯发生Heck反应后,继续与分子中另一个烯键发应,生成成环产物吲哚酮,所有产物均经过柱层析分离得到。对得到的产物用IR、1HNMR、MS、EA等进行了表征。
三、其他的一些尝试参照文献,合成了四个1,6-双烯——对甲苯磺酸取代苯酚酯、N-烯丙基丙烯酰胺、N-烯丙基-N-(2-甲基烯丙基)对甲苯磺酰胺和N,N-二烯丙基丙二腈。在醋酸钯存在下,将这些1,6—双烯与对氯苄氯反应,反应在氮气气氛中进行。但是均未能得到成环产物,其原因有待进一步研究。