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芳纶,尤其是对位芳纶(以下简称PPTA)以其特有的高拉伸强度和热稳定性能成为三大高性能纤维中使用量最大,应用范围最广的产品。由于PPTA纤维生产工艺繁琐,且需要溶解在浓硫酸中进行纺丝,因此直到目前一直由少数发达国家掌控着世界90%以上的市场。随着我国高新技术产业的发展和国防力量的需求,国内对PPTA纤维的需求日益显著。国内外在制备PPTA聚合物时,主要是在添加CaCl2为助溶剂的NMP溶液中进行反应。由于NMP极易吸水,因此国内生产的NMP普遍具有含水率高的缺点,这就会造成TPC单体极易水解失活。尽管高品质的NMP可以从日本进口获得,但是溶剂的回收问题尚未得到解决,在生产成本上极大的制约了我国对位芳纶的产业化进程。本论文采用低毒低盐的DMAC-LiCl体系作为反应场所,首先在探讨了传统PPTA在DMAC-LiCl体系中的聚合工艺条件,制得的聚合物ηinh≥3.88。通过红外、热失重分析验证了其结构与热稳定性能,制得的二元聚合物分解温度高达550℃,并利用偏光显微镜观察到了聚合物在纺丝浓度下特有的液晶性能,结果表明聚合物的化学性质与国外样品Kevlar 29基本一致。针对PPTA只能溶解在浓硫酸的问题,本论文在通过共聚的方法将第三单体4,4’-二氨基二苯醚引入,当第三单体添加量占二胺类单体物质的量浓度≥40%时,聚合溶液由凝胶体系变为透明均匀稠厚的浆液,这与XRD观察其结晶状态一致,并使用多种有机溶剂对共聚物进行了溶解性测试,共聚物的溶解性能得到极大的提高,并且能再次溶于酰胺-碱金属溶剂体系中。利用红外证明了共聚物结构,并通过热失重分析的方法研究了共聚物的热稳定性,结果表明了共聚物在氮气气氛下于530℃才开始分解,仍然为一种优良的耐热材料。通过沉析法结合扫描电镜对制得的共聚物进行形态观察,结果表明制得的共聚物在凝固浴体系中为DMAC/H2O为30/70时,具有良好的成纤形态。PPTA类聚合物的溶解问题还限制了部分表征手段对聚合物的分析测试工作,因此本论文采用烷基化的方法彻底破坏了聚合链的氢键结构,并对产物进行了GPC测试,进一步表明,在DMAC-LiCl体系中制得的二元聚合物和三元共聚物具有分子量分布窄小的优点。