Ziegler-Natta催化剂催化1-丁烯聚合的研究

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聚1-丁烯(PB)以其优异的抗蠕变性和耐环境应力龟裂性,广受人们的青睐,但国内目前生产聚1-丁烯制品的原料还主要依赖进口,其原因为缺乏合成高性能的聚1-丁烯的催化剂和工艺,所以,研究开发新型聚1-丁烯催化剂是摆脱国外对我国技术封锁的重要手段。在聚烯烃的生产中,Ziegler-Natta催化剂占有非常重要的地位,而给电子体在该类催化剂中起到了举足轻重的作用。本研究将9,9-双(甲氧基甲基)芴(BMMF)作为内给电子体,合成了新型的MgCl2负载钛Ziegler-Natta聚1-丁烯催化剂,并将各种外给电子体配合以9,9-双(甲氧基甲基)芴和邻苯二甲酸二正丁酯(DNBP)作为内给电子体的催化剂使用,力图研制出催化活性高及聚合物性能好的聚1-丁烯催化剂。在本课题的研究中,制备了无内给电子体、以DNBP为内给电子体及以BMMF为内给电子体的三种聚1-丁烯催化剂,考察了聚合反应中催化剂用量、Al/Ti摩尔比、反应温度、外给电子体种类及用量对催化剂活性和产物性能的影响,并采用索氏抽提器及乌氏黏度计对聚合产物的等规度及相对分子质量进行了测定。课题具体比较并分析了TiCl4/MgCl2、TiCl4/MgCl2/DNBP及TiCl4/MgCl2/BMMF三种催化剂催化1-丁烯的聚合行为。聚合结果表明,以BMMF为内给电子体的新型聚1-丁烯催化剂表现出超高的催化活性,当催化剂用量为5mg,n(Al)/n(Ti)=400,T=20℃时催化剂活性高达2856gPB/(gcat-h),约为其它两种催化剂的3倍;当双环戊基二甲氧基硅烷(DCPDMS)/Ti摩尔比为10时,TiCl4/MgCl2/DNBP催化剂得到的聚合产物等规度最高达92.65%。
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