聚乳酸/生物活性玻璃生物复合材料体外矿化的衰减全反射—红外成像研究

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聚乳酸/生物活性玻璃(Poly (L-LacticAcid)/Bioactive Glass, PLLA/BG)生物复合材料结合了生物活性玻璃和聚乳酸的优良特性,其良好的生物相容性、生物可降解性符合骨组织工程学对理想支架材料的要求。材料的矿化性能及矿化情况反映材料的生物活性。本论文通过溶剂浇铸/盐沥析法,采用不同量的致孔剂NaCl和生物活性玻璃制备出聚乳酸/生物活性玻璃生物复合支架材料,其中,8/1NaCl和16/1NaCl制备的PLLA/BG复合材料孔隙率均达到85%以上。采用红外显微成像(ATR-FTIRMapping)结合扫描电镜、X射线衍射等手段对该生物复合材料的体外矿化进行了系统研究。SEM结果显示,不同配比复合材料的矿化情况不同。50wt%复合材料最快,从矿化7天开始即观察到复合材料矿化生成的羟基磷灰石,30wt%及无孔的30wt%复合材料则分别需要14天和21天。矿化84天后50wt%复合材料生成的HA相互连接成网状,而30wt%复合材料矿化进程缓慢,当矿化到105天时,方能看到材料内部生长出大量的HA。我们首次通过SEM观察到了复合材料的体外矿化机理。以1044cm-1和1755cm-1这两组特征谱带的峰高比(A1044/A1755)的变化来生成吸光度比值分布图,通过图像的颜色分布和变化来考察聚乳酸/生物活性玻璃生物复合材料体外矿化过程。成像结果表明:随着矿化进行,材料表面产生的羟基磷灰石(HA)也逐渐增多,当矿化进行到84天后,50wt%材料表面大部分已为HA所覆盖;30wt%复合材料矿化进程缓慢,从98天起才有明显的增长趋势。随着矿化时间的继续延长,矿化不均匀性也在逐渐增加。50wt%PLLA/BG复合材料的矿化曲线显示矿化过程存在四个阶段:矿化初期(前21天),产生的HA很少;矿化增长期(21-70天),BG逐渐转变为HA;快速增长期(70-91天),矿化加速,并在91天时达到最大;矿化后期(91天后),曲线先显示平稳然后又从105天起出现下降。30wt%复合材料因为矿化不均匀性较大,矿化曲线规律性较差。红外图像的分析可以看出,复合材料的矿化不均匀性随着生物玻璃加入量的减少和矿化时间的延长而增加。和直接采用单谱带吸光度法成像相比,吸光度比值法成像更真实地反映了矿化过程中HA的产生情况,便于进行矿化过程的成分分析以及矿化规律的研究。我们的研究表明红外成像技术能够同时对微区中不同成分的含量及其分布进行分析,在生物复合材料研究中非常有价值,有望成为骨组织工程支架材料的重要研究工具。
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