金属基体上ZSM-5分子筛膜结合强度及化学改性研究

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ZSM-5分子筛是一类性能优异的固体酸催化剂,以ZSM-5分子筛膜为催化活性组分的规整结构催化剂得到了广泛关注。结合强度和催化性能是评价ZSM-5分子筛膜性能的两个重要方面。一方面,分子筛膜与金属载体的性质差异较大,分子筛涂层易脱落,影响分子筛膜的使用寿命;另一方面,由于ZSM-5分子筛的孔道尺寸与分子尺寸相近,因此分子在孔道内扩散较慢,从而影响了催化剂的活性、产物选择性。因此,如何提高膜基结合强度、如何调控ZSM-5分子筛的孔道尺寸,是亟需研究的两个重要课题。针对上述问题,本论文主要开展了两方面的研究:(1)探讨了碱处理对ZSM-5分子筛膜结构与催化性能的影响;(2)考察了基体表面处理对ZSM-5分子筛膜原位生长及结合强度的影响,具体内容如下:(1)采用原位生长法制备了以不锈钢材质为载体的ZSM-5分子筛膜催化剂,使用NaOH溶液对ZSM-5分子筛膜进行碱处理,并对碱处理前后的ZSM-5分子筛膜进行XRD、SEM以及N2吸附等温线等多种表征。结果表明,碱处理的方法对分子筛膜的结构有显著影响:在65℃下在0.2M NaOH溶液中对ZSM-5分子筛膜处理0.5h后,分子筛膜没有产生介孔;而对比ZSM-5分子筛粉末与分子筛膜的碱处理表征结果,发现碱处理后的分子筛粉末出现了介孔。(2)采用原位生长的方式使ZSM-5分子筛膜催化剂负载在不锈钢管内壁得到规整催化剂,经过碱处理(65℃下在0.2M NaOH溶液中处理0.5h)后,用于催化正庚烷和十氢萘的裂解反应。结果表明,碱处理后的ZSM-5分子筛膜催化剂使正庚烷的裂解反应的产气率、产物的选择性以及反应的转化率明显提高,使十氢萘的催化裂解反应的初始裂解温度明显降低。(3)探究了基体表面处理对ZSM-5分子筛晶体的原位生长和界面结合强度的影响,初步探讨了几种测定膜基结合强度的方法。结果表明基体经高温氧化后具有较高的抗热冲击能力,与未处理基体相比,界面结合强度降低;基体经盐酸或硝酸处理后,分子筛膜与基体之间的结合强度增大。热冲击法可定性评价分子筛膜与基体之间的结合强度;压入法可用来测量分子筛膜的力学特性;拉伸法是评价膜基界面结合强度最直观的方法之一,但缺点是合适的粘合胶不易获得。
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