乳化法制备自负载球形Ziegler-Natta催化剂及其聚合研究

来源 :天津科技大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wangjuekenan
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本论文立足于球形MgCl2载体型钛系Ziegler-Natta催化剂的研究,尝试用乳化法制备出不需球形载体即可得到的球形Ziegler-Natta催化剂,并将所得催化剂进行丙烯和乙烯聚合。在球形催化剂制备过程中,考察了不同组份用量以及制备工艺条件对催化剂颗粒形貌和粒度分布的影响。其目的在于优化球形催化剂的制备工艺,在保持球形度的同时调节催化剂粒度分布,实现催化剂粒度分布可控,最终制备出粒度分布在一定范围可控的球形度较好的聚合物。  论文系统地考察了乳化剂用量以及加入方式,载钛温度和Mg复合物转移时间,搅拌速度以及添加剂氯丁烷等因素对催化剂颗粒的影响。考察了助催化剂种类以及用量,外给电子体种类和用量,聚合温度和压力等条件对丙烯和乙烯淤浆聚合行为以及聚合物性能的影响。采用气相色谱(GC),气相色谱-质谱联用(GC/MS),X射线粉末衍射(XRD),扫描电镜(SEM),比表面分析仪,激光粒度分布仪,紫外及可见分光光度计等对催化剂中有机物及元素含量、内部结构及元素分布、颗粒形貌及粒度分布和比表面积进行表征;采用SEM,示差扫描量热仪(DSC)等对聚合物形貌、结晶性能及熔融行为进行表征。  论文具体比较并分析了不同工艺条件对催化剂颗粒的影响,指出了聚酯用量及加入方式是影响颗粒形貌的主要因素,可以通过温度和搅拌速度对球形颗粒的粒度分布进行调节。较好的制备条件为将Mg的复合物溶液(Mg-Complex)在-25℃与TiCl4接触,加入聚酯(2.2%)和T803B(28ppm)后程序升温,过程中转速保持200rpm。分析结果表明催化剂的比表面积非常小,粒度分布窄。  用于烯烃聚合的研究表明,尽管催化剂比表面积非常小,但聚合活性相当高;聚合过程中聚合物很好地复制了催化剂的形态,乙烯淤浆聚合中乙烯的吸收曲线呈典型的衰减型;聚合活性随温度升高先升高后降低,随压力升高而增加,助催化剂和给电子体对聚合活性及聚合物性能的影响符合Ziegler-Natta催化剂的基本规律;丙烯聚合时,不同助催化剂的最佳Al/Ti摩尔比不同,三甲基铝,三乙基铝和三正己基铝的最佳Al/Ti依次降低;给电子体环己基甲基二甲氧基硅烷(CHMDMS)对聚丙烯等规度的调控能力比二环戊基二甲氧基硅烷(DCPDMS)好。
其他文献
  CO2与环氧化物生成相应五元环状碳酸酯的反应过程中由于没有副产物生成,非常符合绿色化学和原子经济的观点而引起了人们广泛的关注.在Christopher J.Whiteoak 报道的CO2
会议
四氢异喹啉类生物碱广泛存在于自然界中,具有抗肿瘤、抗病毒等广泛的生物活性,从该类生物碱中已经发现了很多重要药物。利用化学方法合成结构多样的四氢异喹啉衍生物是这类药物发现和发展的重要手段,其中具有反应简单、原子利用率高、绿色环保等优势的交叉脱氢偶联(CDC)反应在丰富四氢异喹啉类生物碱结构多样性方面做出了巨大贡献,成为了研究的热点。但是,目前报道的CDC反应大多是由过渡金属催化剂催化,利用反应过程中
  MgO 作为一种常用的催化剂载体,具有结构简单、性能稳定等优点[1-3]。本工作采用基于第一性原理的分子动力学和量子力学相结合方法,对Aun(n=1~4)团簇在经Li 和Al 原子掺杂
会议
有机光致变色材料在光信息处理系统等技术中具有广阔的应用前景。在所有的光致变色化合物中,二芳基乙烯化合物由于高效率的光致异构化,开环态和闭环态具有良好的热稳定性和抗疲
本文以山东兖矿国际焦化公司从德国原拆原建的中国第一座7.63米焦炉实际工程为背景,因国内对7.63米焦炉没有成熟的应用技术,经过5年的生产应用,出现了系统运行不稳定,焦炭产
  In the calculations,we mainly focused on the mechanisms involving three different reactions mediated by cyclopentadienyl organometallic complexes.For the CO
会议
  通过C-H 键与CO2 反应合成羧酸是最为原子经济的合成途径,因而极受关注,但目前为止,C-H 键的直接羧化反应仍面临巨大挑战.近些年来,通过C-H 键活化实现杂环芳香化合物的
会议
  双金属催化剂的化学性质通常不同于其母体单金属催化剂[1-2]。本工作采用基于第一性原理的分子动力学和量子力学相结合的方法,对CO2 在铜基双金属表面上的吸附构型、电子
会议
  In the last few years,sp2 carbon materials have been extensively studied and its promising applications in catalysis have been found.Schl(o)gl,Su and co-wor
会议
  SO2F2 是一种人为排放气体,具有较强的温室效应(GWP = 4780),且在大气中非常稳定,与氧化剂OH、O、O3、Cl 等反应缓慢,因此SO2F2 的降解反应是大气化学研究的重要课题.本文采
会议