超分子磷光聚合物的合成及其性能研究

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有机电致发光器件(OLED)具有突出的优点(如驱动电压低,发光亮度高,制作工艺简单,器件可弯曲、折叠,响应速度快,视角广,对比度高,可大面积显示),因此在照明、手机、掌上电脑、数码相机、壁挂电视以及军事领域都具有广阔的应用前景,是一种将来最有可能替代液晶显示器(LCD)的新型平板显示器件。目前,广泛用于OLEDs的材料可以分为有机小分子和聚合物材料。基于小分子材料的OLEDs需通过真空蒸镀工艺实现,这种方法容易导致材料浪费严重、制作成本高、不易实现大面积显示等缺点;而聚合物发光二极管(PLEDs)可以通过溶液加工方法(喷墨打印、旋涂、Rollto Roll)来制备,这种方法的制作工艺和制作成本低廉,容易实现大面积显示,弥补了小分子OLED的缺点和不足;但是聚合物材料的纯化困难,聚合条件苛刻,并且聚合物批次不同会导致器件性能的差别。因此,开发新型的兼有小分子和聚合物优点的光电材料对OLEDs的发展和应用有着至关重要作用。本论文在前期工作的基础上,通过双苯并-24-冠-8(DB24C8)修饰磷光铱配合物和二级铵盐(DBA)修饰主体单元,利用双苯并-24-冠-8和二级铵盐的超分子相互作用形成磷光超分子聚合物。第二章中,我们利用DB24C8和DBA的主客体相互作用形成超分子蓝色磷光聚合物作为发光材料。以DB24C8修饰Firpic(双(4,6-二氟苯基吡啶-N,C2’)吡啶甲酰合铱)和以DBA修饰烷基或烷氧基链,利用主客体相互作用形成蓝色超分子聚合物。通过在不同位置修饰Firpic,研究了其对超分子聚合物发光性能的影响。通过烷基或烷氧基连接可有效地阻断共轭,保持其原有的三线态能级。因此利用DB24C8和DBA的主客体相互作用是制备蓝色超分子磷光聚合物的有效途径。第三章中,我们设计合成DB24C8修饰的黄光铱配合物和三联芴以及DBA修饰的三联芴基团,利用DB24C8和DBA的超分子相互作用形成黄色磷光超分子聚合物。通过调节铱配合物在磷光聚合物里面的比例来研究超分子磷光聚合物的发光性质。铱配合物的比例越高,其发光性能越好,得到了具有传统聚合物性质的黄色磷光超分子聚合物。第四章中,我们设计合成DB24C8修饰的红光铱配合物和DBA修饰的主体材料单元,利用DB24C8和DBA的超分子相互作用形成红色磷光超分子聚合物。通过改变铱配合物的种类以及主体单元的类型,研究了超分子磷光聚合物的光电性能。改变铱配合物的类型可以有效地改变超分子聚合物的发光颜色,同时改变主体单元的类型,也可以有效地改变超分子聚合物的发光性能。第五章中,我们设计合成DB24C8修饰的绿光铱配合物和DBA修饰的主体材料单元,利用DB24C8和DBA的超分子相互作用形成绿色磷光超分子聚合物。通过改变铱配合物上冠醚的数目来研究铱配合物的发光性能。改变主体单元的类型研究了不同主体单元对超分子聚合物的发光性能的影响,其中三线态能级较低的三联芴主体单元得到的超分子聚合物的性能较低。第六章中,我们利用第二章中合成的蓝光铱配合物和第三章中合成的黄光铱配合物,两种铱配合物用非共轭的烷氧基链修饰的二级铵盐连接,通过调节超分子聚合物中的蓝光单元和黄光单元的比例,可以有效地调节超分子聚合物的发光颜色,从而得到所需要的白色磷光器件,其色坐标为(0.31,0.39),非常接近纯白光的色坐标(0.33,0.33)。利用超分子聚合物的方法制备白色磷光聚合物是一种非常简便、有效的方法。
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