烧结烟气脱硫过程中硫磺析出机理的研究

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在烧结烟气净化技术中,湿法脱硫历来受到研究者的关注,在我国,该技术已大量运用于烧结烟气净化。离子液循环吸收烟气脱硫是国内近年开发的烟气脱硫新技术,采用离子液作为吸收剂,对SO2气体具有良好的吸收和解吸能力,且吸收剂再生产生的高纯SO2气体是液体SO2、硫酸、硫磺和其它硫化工产品的优良原料,具有较高的回收价值和良好的市场前景。然而,离子液净化烧结烟气SO2过程中,有一定程度的硫磺生成。这种情况不仅造成的设备堵塞等问题,而且严重降低了净化系统的脱硫效率。本论文主要通过离子液循环吸收烧结烟气SO2气体,重点分析了烧结过程中及净化过程中硫磺(S)的产生与转化。实验考察了反应温度、压力、溶液p H、阴离子(SO32-、S2O32-、SO42-)以及阳离子(Mn2+、Fe3+、Fe2+)对硫磺生成的影响,分别通过称重法和离子色谱法分析了不同硫磺的质量变化情况以及溶液中不同含硫离子浓度的变化情况。并通过傅里叶红外光谱仪、X射线光电子、X射线衍射对反应物和生成物进行了分析,结合量子化学计算的手段探索了硫磺析出机理。主要研究结论如下:(1)随p H的增加,硫磺析出量减少,在p H>5时硫磺不在产生。随温度增加加,硫磺生成量也在增加,125℃之前没有硫磺生成。硫磺生成随压力增大先增加后减少。防止硫磺生成的最佳条件是:p H为5.0,温度为125℃,压力越小越好。(2)SO32-、S2O32-促进硫磺的生成,且S2O32-对硫磺的生成影响更为析出。而SO42-起抑制作用。Fe3+、Mn2+、Fe2+均对硫磺的生成起到抑制作用,相较Fe3+、Fe2+对析出的抑制作用,Mn2+的抑制作用更为明显。(3)结合所做的XRD,XPS,傅里叶红外光谱,离子色谱这些表征,得知,硫磺是在解析的过程中产生。且硫磺析出反应的反应物是亚硫酸氢根离子,产物分别为S8、硫代硫酸根离子、硫酸根离子,并推测出反应机理。利用Gaussian 09量子化学计算软件,计算亚硫酸、硫酸、硫代硫酸的结构和热力学性质,证明了亚硫酸自氧化还原析出硫磺是可以进行的。根据反应焓变随温度的变化关系得到,温度为393.15K433.15K时,△Rh°m(T)都为正值,且随着温度的增加而变得更正,亚硫酸自氧化还原为吸热反应。由由吉布斯自由能和温度的关系得到,△r G°m在393.15K433.15K之间时其值总小于零,说明亚硫酸转化反应在低温条件下(<150℃)是可以发生的。
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