D-呋喃阿洛糖衍生物的合成

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本文以α-D-葡萄糖(1)为原料,合成了10个D-呋喃阿洛糖衍生物。重点对环状碳酸酯和苄基化等保护基的合成以及选择性除去1,2-氧-异丙叉保护基进行了研究。通过α-D-葡萄糖(1)的异丙叉保护反应制备了1,2:5,6-氧-二异丙叉基-α-D-呋喃葡萄糖(2),收率50%;以PDC(重铬酸吡啶盐)氧化-硼氢化钠还原反应得到1,2:5,6-氧-二异丙叉基-α-D-呋喃阿洛糖(3),两步收率为58.0%;研究了以稀硫酸(0.5%)做催化剂,选择性水解制备了1,2-氧-异丙叉基-α-D-呋喃阿洛糖(4),收率94.0%。研究了化合物4和碳酸二乙酯在NaHCO3作用下的酯交换反应,合成了1,2-氧-异丙叉基-α-D-呋喃阿洛糖-5,6碳酸酯(5),收率48.9%;研究了化合物3的乙酰化、选择性水解(2步收率86.3%)得到了3-氧-乙酰基-1,2-氧-异丙叉基-α-D-呋喃阿洛糖化合物(8),化合物8和固体光气反应合成了3-氧-乙酰基-1,2-氧-异丙叉基-α-D-呋喃阿洛糖-5,6碳酸酯(9),收率93.2%;用2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)做催化剂,在乙腈的水溶液中化合物8和9在不同反应条件下合成了D-呋喃阿洛糖-5,6碳酸酯(6)和3-乙酰基-D-呋喃阿洛糖-5,6-碳酸酯(10),收率分别为67.2%和67.8%。研究了化合物4的苄基化、氯乙酰化和乙酰化等保护反应,分别合成了3,5,6-氧-三苄基-1,2-氧-异丙叉基-α-D-呋喃阿洛糖(11)、3,5,6-氧-三氯乙酰基-1,2-氧-异丙叉基-α-D-呋喃阿洛糖(13)和3,5,6-氧-三乙酰基-1,2-氧-异丙叉基-α-D-呋喃阿洛糖(15),收率分别是71.6%、94.7%和92.3%;用DDQ做催化剂,用乙腈的水溶液做溶剂,在不同的反应条件下合成了除去了异丙叉保护基的化合物3,5,6-氧-三苄基-D-呋喃阿洛糖(12)、3,5,6-氧-三氯乙酰基-D-呋喃阿洛糖(15)和3,5,6-氧-三乙酰基-D-呋喃阿洛糖(16),收率分别是82.7%、67.6%和65.7%;用10%H2SO4做催化剂,由化合物12也可以合成化合物11 ,收率是87.4%。本论文中的D-呋喃阿洛糖衍生物5、6和9-16均经1H-NMR鉴定。其中化合物5、6、9、10、13、14和16未见文献报道。
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