【摘 要】
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手性氨基吡啶（简称DMAP）化合物是一类经典的碱性催化剂,广泛应用于有机合成中。传统的手性DMAP催化剂大多数存在合成步骤较长、产率低、结构单一等缺点。本文以4-二氨基吡啶为骨架,L-脯氨酸为手性源,高效构建了系列结构多样化的手性氨基吡啶催化剂,并实现了在不对称反应中的应用。结合我们课题组关于手性氨基吡啶氮氧催化剂的研究基础,设计合成了如下两类手性DMAP催化剂。第一类为手性3-（L-脯氨酰胺）-
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手性氨基吡啶（简称DMAP）化合物是一类经典的碱性催化剂,广泛应用于有机合成中。传统的手性DMAP催化剂大多数存在合成步骤较长、产率低、结构单一等缺点。本文以4-二氨基吡啶为骨架,L-脯氨酸为手性源,高效构建了系列结构多样化的手性氨基吡啶催化剂,并实现了在不对称反应中的应用。结合我们课题组关于手性氨基吡啶氮氧催化剂的研究基础,设计合成了如下两类手性DMAP催化剂。第一类为手性3-（L-脯氨酰胺）-4-胺基吡啶催化剂,此类化合物在吡啶环C4位引入不同的胺基取代基,在C3位引入大位阻的手性酰胺基团。第二类为手性缩胺吡啶催化剂,利用吡啶环上的氮原子与大位阻的芳环通过π键相互作用。将合成的催化剂应用于MBH加合物参与的不对称烯丙基胺化反应中,以中等对映选择性（84:16 er）和较高的收率（95%）得到系列的手性烯丙基胺化产物。同时反应的底物适用性较广,包括含不同取代基的邻苯二甲酰亚胺、靛红、苯并三氮唑、吲哚等含氮杂环。另外,我们还对合成手性DMAP催化剂在靛红与丙烯酸酯的不对称Morita-Baylis-Hillman（MBH）反应、靛红衍生物的[3+2]不对称环化反应和酰基转移反应中的催化活性也进行了初步考察,均以中等收率和中等偏下的对映选择性得到目标产物。最后对合成的催化剂以及产物通过高分辨质谱和核磁共振(~1H,13C NMR)进行了表征,确定最终结构。综上所述,本文设计合成了两类新型的手性3-取代氨基吡啶催化剂,并成功应用于不对称烯丙基胺化反应,构建了系列具有光学活性的烯丙胺化合物。另外,此类催化剂还应用于催化不对称Morita-Baylis-Hillman（MBH）反应、环加成和酰化反应,分别合成了具有光学活性的环戊烯酮取代的醇,双氧螺环吲哚衍生物以及苯丙氨酸甲酯等产物。
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