氰基桥联零维簇/二维层分子磁体的构筑与磁性

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:panok123
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在信息技术高速发展的21世纪,传统的无机磁性材料因受到尺寸效应影响,限制了其进一步的发展,超高密度信息存储材料的研发成为人们需要解决的关键问题。单分子磁体或单链磁体从理论上可以在单个分子本身表达磁性,将存储尺寸减小到分子级别,从而大大提高存储密度。由普鲁士蓝类配合物启发,通过氰基桥联的金属有机配合物类的分子基磁体受到科研工作者的广泛关注。氰基作为“化学桥”,能够良好的传递自旋载体间的磁耦合作用。通过构筑具有不同氰基个数的构筑单元,与过渡金属离子和不同配位模式的有机辅助配体组合,可以合成从零维到多维,结构多变的金属有机配合物类分子磁体,为深入研究其磁构效关系提供了大量的实验素材。但是,合成具有单分子和单链性质的分子基磁性材料,并且提高分子(链)内的自旋基态,增强分子(链)内的磁相互作用,同时又消除分子(链)间的协同作用,最终提高分子铁磁体的居里温度,目前依然具有重大的挑战性。本论文主要从以下两个方面展开:(1)选用三氰构筑单元[Fe(L)(CN)3]-(L=Tp、pzTp、Tp*),利用三齿帽状配体Tp、pzTp、Tp*占据顺磁性FeⅢ的三个配位点,可有效降低配合物的结构维度。由于三氰构筑单元具有C3对称性,结构可预测。选择具有较大基态自旋的二价过渡金属离子CuⅡ、CoⅡ、MnⅡ配位,再通过双齿和五齿螯合配体对过渡金属离子进行修饰,得到六例零维簇合物1(二核),2和3(三核),4和5(五核),6(六核),进一步研究其磁性与构型的关系。其中,配合物1、2、4分子内表现为反铁磁耦合作用,配合物3、5、6分子内表现为亚铁磁耦合作用。(2)选用具有C2对称性的四氰构筑单元[Fe(bpy)(CN)4]-,二价过渡金属离子CuⅡ、CoⅡ与双齿桥联配体自组装,得到两例含有双之字链结构的二维层状配合物7和8。磁性测试表明,配合物7链内氰基桥联的FeⅢ和CuⅡ离子间表现为强的铁磁性相互作用。当将金属离子换成具有大的单轴各向异性的CoⅡ,配合物8链内氰基桥联的FeⅢ和CoⅡ离子间表现为强的铁磁性相互作用,并且交流磁化率曲线表明8具有单链磁行为。由于链间存在弱的反铁磁相互作用,使8表现出场诱导的变磁性。配合物同时具有单链行为和变磁行为的报道目前依然较少。
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