RAFT聚合制备P(NIPAM-Co-RhBHA)-NP及其荧光响应行为与影响机制的研究

来源 :合肥工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhouf
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近年来,环境刺激-响应性聚合物的研究为拓展高分子智能材料的应用领域提供了一个有利的平台。环境刺激-响应性聚合物是一种自身能够对外界环境的细微变化(温度、pH值、溶剂、光辐照、离子强度、电磁场、机械力、超声等)做出响应,产生相应物理或化学结构、性能变化的一类智能高分子材料。在功能可调控新材料、生物或化学传感、药物和基因传输、生物分离、组织工程和智能光学系统构建等方面具有重要作用。其中,环境刺激-荧光响应性聚合物具有灵敏度高、选择性好等优点,在生命科学、化学、医学、军事等领域具有潜在的应用前景。本文采用自由基共聚制备了两类智能高分子荧光材料P(NIPAM-co-RhB HA)-NP和P(NIPAM-NBDAE-RhBAM)并研究了了他们的环境刺激荧光响应行为。论文的具体内容如下:  1.本文以萘二甲酰亚(NP-NH2)胺与N-丙烯酰基-N-罗丹明B酰肼基硫脲(RhBHA)两种有机荧光染料的光谱重叠特性,以及罗丹明B酰肼基硫脲在pH诱导下的可逆“开-闭”环反应和与Hg2+反应生成HgS的开环反应为基础,分别将其作为荧光共振能量传递(Fluorescence Resonance Energy Transfer,FRET)体系的供、受体,并与聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)的温敏特性相结合,通过一系列化学反应,合成了一种具有多重荧光刺激-响应特性的线型大分子P(NIPAM-co-RhBHA)-NP。采用1HNMR、FTIR、UV-vis、元素分析和GPC对其结构进行了表征。采用荧光光谱(PL)研究了缓冲溶液中,该聚合物对环境温度、pH值和Hg2+的荧光响应行为,并对其影响机制进行了探讨。结果表明,酸性条件下大分子中RhBHA和NP-NH2之间会发生荧光共振能量传递;pH值、环境温度和Hg2+浓度变化对大分子P(NIPAM-co-RhBHA)-NP的荧光发射具有显著影响。  2.4-(2-丙烯酰氧基氨乙基)-7-硝基苯并-2-氧杂-1,3-二唑(NBDAE)的发射光谱和基于罗丹明B的单体RhBAM的激发光谱具有很好的重叠特性,同时RhBAM可通过pH调节使其从无荧光体转变为具有高效荧光发射的荧光体。因此本文选用二者作为FRET体系的给体和受体染料,结合PNIPAM很好的温敏特性,通过自由基共聚合成得到具有pH调控FRET“开-关”性能和荧光温敏性能的纳米水凝胶P(NIPAM-NBDAE-RhBAM)。所得纳凝胶采用TEM和FTIR对其结构进行了表征。采用荧光光谱(PL)研究了该聚合物水凝胶对环境温度、pH值的荧光响应行为,并对其影响机制进行了探讨。结果表明,酸性条件下水凝胶中RhBAM和NBDAE之间会发生荧光共振能量传递;pH值和环境温度变化对P(NBDAE-NIPAM-RhBAM)水凝胶的荧光发射具有显著影响,且温度对水凝胶的荧光性能影响机制与对线型大分子的影响机制不同。
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