样品的前处理是整个样品分析中具有决定性的作用，特别对于是复杂样品基质的分析，其好坏直接影响着分析结果。因此，发展快速、高效、灵敏和环境友好的样品前处理技术一直是研究者追求的目标。近些年来，农药残留量过高问题广泛受到各国政府及广大群众的普遍关注，由于各种农药的大量或过多使用及部分的非法使用，使得农药残留超标引发食物中毒的现象时有发生，为了保证人们的健康安全，各国政府对农药残留限量的要求也越发严格，所以建立有效的监测环境和食品等基质中农药残留的方法是非常重要的。无溶剂微波辅助萃取利用微波辐射能加热的受热均匀、强穿透力等优势用以提高萃取速率的一种无需添加有机溶剂的提取方法。该方法具有设备简单、适用范围广、使用有机溶剂、萃取效率高、节省时间、绿色无污染等显著特点。液相微萃取是微型化的液-液萃取，使用溶剂微升级甚至纳升级级别，其基本原理是待测物与萃取溶剂两者间的平衡分配。LPME将采样、萃取以及浓缩融合为一体，具有较高的灵敏度以及操作简便快速、成本低等特点。在无溶剂微波辅助和液相微萃取的基础之上，本文建立了无溶剂微波辅助-液相微萃取在线联用的这样一种新的样品前处理技术，自组组装仪器装置，并结合高效液相色谱，实现了复杂样品中具有挥发性或半挥发性农药残留的直接快速分析。本论文主要内容如下：1)在总结了无溶剂微波辅助和液相微萃取方法特点的基础上，本文的第二章采用改装后的挥发油提取装置结合微波反应器，提出无溶剂微波辅助-液相微萃取在线联用方法，建立了该仪器装置，并对其性能进行初步考察，结果证明该装置基本满足痕量组分分析的要求。2)第三章是以不同的实际蔬菜样品中的敌敌畏农药残留为研究对象，应用无溶剂微波辅助-液相微萃取技术结合高效液相色谱法对其进行了分析测定，通过对影响萃取的因素（如萃取溶剂的种类、微波辐射功率和时间、pH值等）进行了一系列研究，得到蔬菜中敌敌畏农残的优化条件。在最优化条件下，检出限(S/N=3)为0.05μg/kg，平均加标回收率为79.3%~98.8%，线性关系良好。并将建立的方法与其他前处理方法作了对比，结果表明该萃取技术简单、选择性好，易于操作、快速、环境友好。3)论文第四章是将无溶剂微波辅助-液相微萃取法应用到土壤及食品中的挥发性滴滴涕农残的分析。对影响萃取效率的各个因素，如萃取溶剂的种类、萃取时间、微波辐射功率、pH等进行了相关的考察，在最优条件下，滴滴涕的检出限（S/N=3）为0.18μg/kg，定量限（S/N=10）为0.59μg/kg，实际土壤加标回收率87.34%~96.41%之间，相对标准偏差RSDs在5.75%~6.72%之间。4)第五章是采用无溶剂微波辅助-液相微萃取在线联用方法，结合液相微萃取分析测定了土壤和茶叶中的痕量农残六六六，优化了影响实验结果的因素，确定最优条件为：萃取溶剂为乙酸丁酯，微波辐射功率80W，萃取时间30s， pH=6。线性范围40~800μg/L，R2为0.996，具有良好的线性关系，平均加标回收率为78.2%~90.9%。该方法成功地应用于学校附近土壤样品及市售的茶叶样品中的分析检测。