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功能性聚合物乳液是高分子材料和乳液聚合领域的重点研究课题之一。如何从分子设计和乳胶粒结构形态的设计入手,通过含有生色团的功能单体与烯类单体共聚,制备出具有自着色功能的聚合物乳液,并对其进行结构与性能的深入研究,揭示聚合物结构与光牢度之间的内在规律,不仅对丰富功能高分子和乳液聚合理论具有重要意义,而且对高性能彩色水性聚合物产品的开发具有重要的指导意义。
本文首先合成出了含有蒽醌生色团和苯并蒽酮生色团的三个新型功能性丙烯酸单体,以及两个含偶氮生色团的功能性丙烯酸单体,并对其结构进行了表征。然后分别以少量含生色团的功能性丙烯酸类单体、苯乙烯和丙烯酸酯等烯类单体为原料,通过配方及工艺的选择与优化,成功地合成出了具有黄色、红色和荧光性黄绿色的自着色共聚物乳液,用红外、核磁、薄层色谱等手段证实了所得聚合物的共聚结构,并对共聚乳液的性能进行了表征。结果表明,少量含生色团的功能性丙烯酸单体对乳液聚合反应的影响较小,所得乳液不仅具有良好的自着色特性,而且乳液的稳定性和成膜性也很好。
实验发现,含偶氮类和蒽醌类生色团的功能单体对含有苯乙烯单体的自由基聚合有一定的阻聚作用,其结果使聚合反应的单体转化率和所得聚合物的分子量降低,但降低的程度随生色团和双键之间碳链长度的增加而减小,而含苯并蒽酮生色团的功能单体对聚合速率及单体转化率影响则较小。
为了评价乳胶膜的光牢度,本文首先建立了一种实用有效的测试乳胶膜光牢度的方法,并在此基础上考察了所制备的自着色乳胶膜的光牢度。研究发现,对于含有蒽醌生色团的自着色共聚物乳胶膜,其光牢度比相应共混物乳胶膜的要好得多;而含苯并蒽酮生色团的自着色共聚物乳胶膜的结果则正好相反。紫外光谱研究结果表明,这种相反作用是由于生色团连接到聚合物链上后其电子云密度的变化不同引起的。