糖类广泛存在于动植物及微生物等生命物体中,含量丰富,来源广泛,是重要的能源物质和化工原料。糖烯是糖环C1-C2位含有碳碳双键糖类衍生物,该双键能够发生加成、氧化、环合等多种反应,为糖烯的多方面修饰提供了条件,加上糖烯具有性质稳定、易于储存、商业可购等特点,使它成为了构建氧苷、碳苷以及其它糖类衍生物非常重要的原料。因此,本论文以糖烯为原料,发展新方法,从合成硝基糖和芳基碳苷两个方面进行研究:1.合成硝基糖方面,我们发现硝基糖烯能在吡啶和水温和的条件下,发生碳碳双键断裂,形成硝基糖化合物。实际上,我们可以糖烯出发,经过硝化加成-裂解的“一釜合成”策略制备硝基糖化合物,避免了2-硝基糖烯的制备和纯化。并且,半乳糖糖烯制备的硝基糖能够与丙烯酸甲酯发生Micheal加成反应,通过调节吡啶/水的体积比,可以很好地控制立体选择性。再者,Micheal加成产物经过简单的4步反应分别以73%和69%的总收率得到了天然产物(-)-Hyacinthacine A1及其类似物7a-epi-(-)-Hyacinthacine A1。以我们的方法合成的硝基糖,具有作为“合成子”合成多种天然产物氮杂糖及其类似物的潜质。2.合成芳基碳苷方面,我们发展了合成碳苷的新方法:钯催化糖烯和芳基重氮化合物发生偶联反应,得到α构型的2-脱氧-3-酮-芳基碳苷。通过探索,我们发现氟硼酸可以将α构型2-脱氧-3-酮-芳基碳苷较好的异构化成β构型,从而实现了α/β两种构型碳苷的选择性制备。通过改进,我们成功的从芳香胺出发,经过芳基重氮化合物原位生成,与糖烯一釜法合成α构型的2-脱氧-3-酮-芳基碳苷,避免了芳基重氮化合物制备的麻烦和危险。最后,我们尝试了从β-2-脱氧-3-酮-芳基碳苷构建2-脱氧-3-二甲胺基碳苷的基本骨架。我们从芳香胺一釜合成碳苷的方法,具有原料便宜、反应快、立体选择性好等特点。