2,4-二氯苯氧乙酸生产过程中氯化工段废水的预处理研究

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2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)是一种使用较为广泛的除草剂,其生产过程中的氯化工段会产生大量含氯酚废水,其中包括苯酚、2-氯酚(2-CP)、4-氯酚(4-CP)、2,4-二氯酚(2,4-DCP)、2,6-二氯酚(2,6-DCP)、2,4,6-三氯酚(2,4,6-TCP)等污染物。本文针对该类污染物的特点,选取了络合萃取法、光催化氧化法及纳米零价铁还原技术对其进行预处理,通过优化工艺条件,达到去除含氯酚废水的COD及降低污染物含量的目的,并探究其作用机理,为该技术在实际处理中的应用提供理论依据。1.选择实验室自配的Q165萃取剂,采用络合萃取法对2,4-D生产过程中含氯酚废水进行预处理,确定了络合萃取的最佳工艺条件,考察了再生萃取剂的循环使用效果,同时,选取2,4,6-TCP为研究对象,探讨2,4,6-TCP萃取机理。结果表明:(1)最佳萃取工艺条件下COD的去除率达71%,萃余水相COD为1157.5 mg·L-1;通过高效液相色谱分析废水中酚类化合物的含量均低于0.5 mg·L-1;(2)以NaOH为反萃剂,可回收络合萃取剂,且再生性能良好;(3)2,4,6-TCP萃取过程中主要形成1:1、1:2和2:1三种类型的萃合物,其中1:1型萃合物为主要存在形态。2.通过水热法制备Bi2WO6/NaBiO3光催化剂,对其结构进行一系列的表征。同时,选取废水中四种不同类型的酚类污染物为研究对象,探究了外部实验条件对光催化性能的影响;将催化剂应用于2,4-D生产过程中含氯酚废水的处理,并对光催化降解机理进行了初步探讨,结果表明:(1)光催化氧化降解实验条件:Bi2W06与NaBi03摩尔比为1:10(BNO-10)、溶液pH为5、催化剂投加量为0.5 gL-1;(2)在最佳降解条件下,光照30min后,BNO-10催化剂对初始浓度为50 mg·L-1 的苯酚、2-CP、2,4-DCP 和 2,4,6-TCP 的降解率可达 98%;(3)通过光催化氧化对废水处理,其COD去除率为65%,废水中酚类污染物的去除率均在99%以上,且经高效液相色谱分析废水中的6种酚类化合物的含量均低于0.5 mg·L-1;(4)根据能带理论,BNO-10符合Z-型异质结结构,且在光催化氧化过程中起主导作用的氧化物种为·O2-;3.利用改进液相还原法制备纳米Fe及Fe/Pd双金属复合颗粒,对其结构进行表征,实验通过对五种不同的氯酚类污染物进行还原脱氯研究,还原脱氯过程的动力学及机理进行了初步探讨,同时将纳米双金属复合材料应用于2,4-D生产过程中含氯酚废水的处理。结果表明:(1)当纳米Fe/Pd双金属颗粒的投加量为2.5 g L-1,钯负载率为0.045%和0.16%时,分别对4-CP和2,4-DCP的还原脱氯效果最佳;(2)在最佳实验条件下,五种不同的氯酚还原脱氯研究具有明显的效果,且符合拟一级反应动力学;(3)将Fe/Pd双金属材料应用于2,4-D生产含氯酚废水的还原脱氯研究显示出较好的脱氯效率。
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