过渡金属参与下形成C-N、C-C键的催化偶联反应是一类简单方便的构建有机分子的手段，是现代有机合成化学的研究热点之一。其形成的许多人名反应已成为常规有机合成方法，在学术机构的研究活动和工业部门的实际生产中得到广泛应用。本论文围绕过渡金属催化的C-N偶联反应和以过渡金属为媒介的单电子氧化C-C偶联反应展开工作，旨在发展新的合成反应条件或合成方法，并通过反应机理探索和明了，进一步扩大这些偶联反应的应用范围。本论文包括以下部分：　　 1.利用Ni(II)-Aryl复合物作为镍基催化剂前体，筛选出适当的配体和反应条件，第一次实现了Ni催化的芳基磺酸酯与胺的偶联反应，填补了过渡金属Ni催化C-N偶联反应的一项空白。Ni(II)-Aryl复合物具有制备容易、对空气和湿度不敏感、实验操作方便、不需要外加还原剂即可活化等特点。在此催化体系下，芳基磺酸酯的胺化反应能够在较温和的条件下迅速进行。　　 2.基于镍催化的Kumada-Corriu反应原理，利用Ni(II)-Aryl复合物/PPh3/NaH催化体系，实现了操作简便、成本低廉和实用化的“一锅法”镍催化合成三芳胺的新方法。镍催化三芳胺合成方法可以作为相应钯催化和铜催化方法的替代和补充。　　 3.利用过渡金属盐硝酸铈铵作为单电子氧化剂，发展了一种合成TPD类光电功能材料的新方法。该方法的特点是操作简单方便、条件温和、反应迅速、成本低廉和可规模化。