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近年来,纳米技术正向各个学科领域全面渗透,与传统学科相结合,在纳米电子学、纳米材料学、纳米化学、纳米生物学、纳米机械学等领域发挥重大的作用。科学家们发展多种多样的组装方法,使得单个纳米材料基本单元整合起来而生成具有一定功能的材料或器件。本论文的重点是研究纳米材料组装体及其引发的特殊性质和发展前景。本文主要侧重于合成金属纳米材料及复合纳米材料,研究了小分子和金属纳米材料及碳纳米管之间的相互作用,探索了纳米材料在表面增强拉曼光谱和超疏水等方向的应用。本论文从以下几个方面展开论述:
1.在没有表面活性剂存在的情况下直接合成了网格状的金纳米线、花状的金纳米粒子阵列、金纳米片和金纳米花,并对其合成机理进行了探索性的研究。此外,笔者以对氨基巯基苯酚为探针分子,研究了这些纳米材料在表面增强拉曼光谱中的应用这在分析检测中有重要的实际应用价值。
2.利用柠檬酸分子的模板作用,以金纳米粒子作为基本元件,构建了一种微米级管状的纳米粒子组合体。通过无电沉积的方法还可以调控微米管中纳米粒子的粒径。无电沉积前和无电沉积后的纳米粒子微米管都是很好的表面增强拉曼基底,拉曼信号将随着纳米粒子的增大而加强。
3.利用预先合成的金纳米粒子微米管作为模板,在其表面无电沉积一层银原子能诱导较大的增强拉曼信号。由于金的表面是化学惰性的,电化学处理很容易使沉积在金纳米粒子微米管上的银壳脱落。通过这种方法,我们制备了一种可循环利用的表面增强拉曼基底。
4.原创性的报道了半胱氨酸保护的3-5nm的金纳米粒子在老化过程中,没有外界条件干扰下自发的碎裂成小于1.5纳米的超小金粒子。反应过程会有电子注入到金纳米粒子内部,纳米粒子的碎裂是由于积累的电荷超过了雷氏(Rayleigh)极限。
5.报道了一种便利的类似于染布工艺的方法,把普通的布料转变成了超疏水表面。获得布料超疏水性不仅仅和形成的金纳米机构的粗糙度有关,还和布纤维的弹性模量和亲水性有关。
6.利用3-氨丙基三乙氧基硅烷分子的模板作用,在云母表面构建了一种平行排列的碳纳米管阵列。基于相同的原理,在玻碳电极表面也可以形成这种碳纳米管平行阵列,并研究了它们的电化学性质。
7.发展了一种非共价键的封装碳纳米管的方法,这种修饰方法是十分稳定的,并且是可循环利用的。随后,负电的金纳米粒子可以吸附在硅碳纳米管表面,这些金纳米粒子可以进一步放大,最后融合,形成了以碳纳米管为模板的金纳米线。
8.用修饰后碳纳米管作交联剂,在平面基底上利用层层自组装的方法和柠檬酸保护的金纳米粒子构建了杂化多层纳米结构。和以往传统用双功能小分子或聚合物交联剂构建纳米粒子多层膜相比,用碳纳米管作交联剂提供更多的反应活性面积。