磺酰氯催化Beckmann重排反应及其应用的再研究

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作为酮肟转化成酰胺的经典方法,Beckmann重排反应长期以来一直受到了广大化学家们的重视。Beckmann重排反应在有机合成工业得到了广泛的应用,特别是已经应用于环己酮肟制备己内酰胺的工业化生产。但是,传统的Beckmann重排反应使用了大量的Bronsted酸如发烟硫酸、盐酸,过量的使用这些化学试剂会导致生成大量的副产物硫酸铵,并存在对设备严重腐蚀,环境污染严重等问题。最近化学家们寻找温和的工艺来实现Beckman重排反应的催化。虽然至今已经有许多试剂应用到Beckmann重排反应,但仍存在经济性和环境等问题。为了解决这个问题,本论文围绕经典Beckmann重排反应的若干基础问题而展开,在课题组前成员的研究基础上,主要围绕分以下三个方面来进行研究: 1)新型有机小分子催化剂催化的Beckmann重排的再研究,进一步优化反应体系,扩大底物适用范围: 2)新型小分子催化剂的催化机理研究,主要通过合成催化中间体,结合氧18同位素作为示踪原子进行催化反应的跟踪来阐述、证明全新的催化机理; 3)在以上研究的基础上,我们对Beckmann重排反应在有机合成中的应用进行再研究,并发展出一锅法合成脒官能化有机分子的高效合成方法。
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