【摘 要】
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有机硫化合物是一类非常重要的有机物,在医药、生命科学、食品及功能材料等领域均具有重要的应用价值。因此,发展绿色、环保、经济、高效的C-S键构建方法具有十分重要的意义。近年来,光驱动的C-S键构筑已成为合成有机硫化合物的有效方法。本学位论文中,在无光催化剂、无金属的条件下,光驱动吡啶硫代酯与苯乙烯的加成反应和吲哚的3-硫氰酸酯化反应。主要内容如下:一、在无光催化剂和金属催化剂的条件下,可见光驱动吡啶
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有机硫化合物是一类非常重要的有机物,在医药、生命科学、食品及功能材料等领域均具有重要的应用价值。因此,发展绿色、环保、经济、高效的C-S键构建方法具有十分重要的意义。近年来,光驱动的C-S键构筑已成为合成有机硫化合物的有效方法。本学位论文中,在无光催化剂、无金属的条件下,光驱动吡啶硫代酯与苯乙烯的加成反应和吲哚的3-硫氰酸酯化反应。主要内容如下:一、在无光催化剂和金属催化剂的条件下,可见光驱动吡啶硫代酯与烯烃的加成反应,实现了烯烃的吡啶基和硫酯双功能化。该方法具有底物适用性广、原子经济性高、反应条件温和等优点,适用于克级规模反应。机理实验研究表明,HNEt2与吡啶硫代酯、苯乙烯形成EDA复合物,受光激发,吡啶硫代酯中的C（吡啶）-S键断裂,并加成到烯烃上,实现了烯烃的吡啶基和硫酯双功能化。二、以氧气为氧化剂,紫外光驱动吲哚类化合物和SCN-的氧化偶联反应,实现了吲哚的3-硫氰酸酯化反应。该反应无需光催化剂、过渡金属和碱,底物兼容性高,适用于含碘等卤代的底物,便于后修饰。机理实验研究表明,单线态氧氧化SCN-生成NCS;再经过自由基加成和质子转移得到3-硫氰酸酯化吲哚衍生物。
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