反胶束体系中脂肪酶催化拆分外消旋薄荷醇

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“手性”是自然界普遍存在的一种分子不对称现象。由于同一手性分子的不同异构体在生物体内常常会表现出截然不同的生理活性和毒性,因此手性问题在生命科学领域中显得尤为重要。这就要求人们在合成手性的医药、农药和食品添加剂时,产品必须是光学纯的单一对映体,而不是外消旋的混合物。目前,全球手性药物的销售额已超过1470亿美元,而每年仍在以10%以上的速度高度增长。三位从事手性合成的科学家荣获2001年度的诺贝尔化学奖,充分表明了手性科学研究的重要意义。生物催化的手性合成因无需昂贵的手性试剂、不受资源限制、反应条件温和、立体专一性强和兑换环境友好等优点,故以迅速发展成为现代有机化学的一种常规方法,显示出十分广阔的应用前景。 DL-薄荷醇是外消旋手性化合物,其中由于L-薄荷醇具有镇静、提神的作用而成为一种很重要的芳香化合物,被大量的应用于化妆品、牙膏、口香糖、香烟、糖果以及内服药当中。L-薄荷醇还具有D-薄荷醇所没有的独特的薄荷所没有的独特的薄荷香味。从工业角度而言,L-薄荷醇及其酯要比DL-薄荷醇及其酯有更重要的应用价值。并且手性薄荷醇酯作为手性诱导体己经在不对称合成中得到了应用。因此对外消旋薄荷醇(DL-薄荷醇)进行拆分有很重要的意义。 本文选用脂肪酶Lipase from Candida Cylindracea(CCL)作为生物催化剂,选择了两种具有代表性的表面活性剂AOT和CTAB,以其构建反胶束体系,并对影响反胶束中酶催化反应的诸因素:反应温度、缓冲溶液的pH值、系统含水量等对该反应的影响进行了系统的研究,优化出最佳反应条件,并对在最佳反应条件下有机相及AOT/正己烷反胶束体系中该催化反应的时间进程曲线、ee_p(产物对映体过量值)及E(立体选择比率)进行了比较。开始时AOT/正己烷反胶束体系中酶催化反应转化率低由于有机相,反应进行3天以后AOT/正己烷反胶束体系中转化率开始慢慢超过有机相中的转化率。有机相中的转化率7天左右趋于平缓,这时转化率可达15.7; AOT/正己烷反胶束体系中转化率在17天左右才趋于平缓,此时转化率可达33%。反胶束体系就所选定的脂肪酶催化反应而言要优于有机相,在所研究的影响各体系酶催化反应因素的适宜范围内,AOT/正己烷反胶束体系中该酶催化反应的转化率要高于有机相。
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