导电聚苯胺的制备及其电磁性能的研究

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本论文采用化学法制备了盐酸掺杂聚苯胺(HCl doped Polyaniline,PANH)以及聚苯胺/二氧化锰(PANH/MnO2)复合粒子,利用傅立叶红外光谱(FT-IR)、X射线衍射仪(XRD)、紫外分光光度计(UV-vis)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、差示扫描量热仪(DSC)和热重分析仪(TG)等分析手段对聚苯胺及聚苯胺/二氧化锰复合粒子进行了形貌结构表征,并对其导电性和电磁性能进行研究分析,以及盐酸掺杂聚苯胺的环境稳定性进行了探讨。研究结果表明聚苯胺具有很好的掺杂特性,通过化学氧化法制备的盐酸掺杂聚苯胺具有一定的结晶度,微观形貌近似成球形,提高结晶度有利于提高其电导率;聚苯胺导电性能和电磁常数的测定表明其具有良好的导电性和电磁性能,在聚苯胺/硅橡胶复合材料中,聚苯胺的添加量达到50 wt.%时,复合材料的电导率达到1.93S·cm-1,在0.13~1.5GHz内平均屏蔽效能达到-26dB,是一种良好的民用屏蔽材料;盐酸掺杂聚苯胺属于介电损耗材料,在2~18GHz内具有良好的吸波性能,利用传输线原理计算不同厚度的聚苯胺/石蜡复合平板的吸波效能,聚苯胺的添加量为40 wt.%,厚度为2mm的复合平板吸波性能最好,有效频宽(>10dB)达到3GHz。利用原位聚合方法制备了聚苯胺/二氧化锰复合粒子。结果表明复合粒子的电导率和介电常数随着二氧化锰的添加而逐渐下降,经过苯胺盐酸溶液的后处理可以得到明显改善。复合粒子电磁常数的测定表明复合粒子属于介电损耗性材料,ε′和ε″随着频率的升高而显著降低,呈较好的频散效应。通过计算得到复合粒子/石腊复合平板的吸波效果比纯聚苯胺/石蜡复合平板明显提高,有效频宽达到5GHz。充分利用聚苯胺和二氧化锰的协同作用,改善复合粒子的加工工艺,形成多机制电磁波吸收剂的复合材料,对满足现代吸波材料“薄、轻、宽、强”的要求很有意义。为了获得稳定聚苯胺的最佳工艺参数,本文考察在空气气氛下,热处理温度不同对聚苯胺结构和电性能的影响。结果表明原位溶液聚合法制备的HCl掺杂聚苯胺(PANH)在低于100℃的热处理条件下仍保持优异的电导率和介电常数;热处理对掺杂态聚苯胺的影响主要归结为掺杂剂的挥发和分子结构的变化,两者都对材料的导电能力和介电特性有显著的影响。
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