新型CuSO4-CeO2/TS催化处理NOx活性及抗毒化性能研究

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目前,氨选择性催化还原(Selective Catalytic Reduction, NH3-SCR)技术是火电厂等固定源烟气脱硝的主流技术。研发具有高活性的低温SCR催化剂有利于将脱硝装置置于电除尘器之后,避免商用催化剂V2O5/TiO2或V2O5-WO3/TiO2由于高温(350℃以上)、高尘区操作所必需的烟气预热能耗,缓解催化剂的堵塞、磨损和毒化,延长催化剂寿命,降低脱硝成本;且便于与我国现有锅炉系统匹配。另一方面,烟气NOx中90%95%为NO,NO除生成络合物外,无论在水中或碱液中都不被吸收。为了有效地吸收NOx,需寻找一种有效的催化剂将烟气中的NO部分地氧化为NO2,使NOx氧化度达到50%~60%,再用湿法脱硫的吸收剂吸收,实现湿法一步同时脱硫脱硝。若能达到此目的,将是最具竞争力的硫、硝同脱技术。本文采用共沉淀法制备TiO2-SiO2复合载体(TS),用浸渍法负载CuSO4和CeO2,制备了CuSO4–CeO2/TS催化剂应用于NOx的催化处理,从选择性催化还原和选择性催化氧化两个角度进行了系统研究。在NOx的氨选择性催化还原研究中,在制得最优催化剂的基础上,考察了各种操作条件以及H2O和SO2对CuSO4-CeO2/TS催化剂NH3低温选择性催化还原NOx活性的影响。结果表明,在O2浓度为4%(?) , NO浓度1,000×10-6(?) ,氨氮比NH3/NOx=1.1 ,GHSV=5,000 h-1条件下,当反应温度低于240℃时,水蒸汽(10%, ?)在一定程度上降低了催化活性;当反应温度超过240℃时,这种影响可以完全消除。在单独抗SO2(350×10?6, ?)试验中,CuSO4-CeO2/TS催化剂的活性不仅没有降低,反而从97.9%增加到了99.2%。在同时存在H2O和SO2条件下,35h内的催化活性始终保持在95%左右的高水平,这是目前文献报道中同时抗高浓度SO2和高浓度H2O毒化能力最强的催化剂。经过51h同时抗SO2、H2O之后由于SCR反应中缓慢生成的硫酸铵盐堵塞催化剂微孔、覆盖催化剂表面活性位,以及活性组分CeO2被缓慢硫酸盐化,导致催化剂逐渐失活。中毒催化剂在350℃下活化热处理后活性基本没有恢复,400℃下活化热处理后活性反而有所下降。在NO的选择性催化氧化研究中,考察了温度、空速、NO进口浓度和O2浓度等因素对NO氧化活性的影响,结果显示,在进口NO浓度800×10-6(?)、O2浓度8%(?),空速为5,000h-1和300350℃条件下,NO氧化活性可维持在55%左右,能满足高效液体吸收的氧化度要求。350℃下,单独通入10% (?)的水,由于H2O与NO分子的竞争吸附,活性急剧下降;同时通入10% (?)的H2O和200×10-6(?)的SO2后,因CeO2被硫酸盐化和铅室反应导致NO氧化率迅速下降。在以往国内外SCR和SCO催化剂研究中,都没有见到与CuSO4-CeO2/TS组成相同催化剂的报道。
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