新型多孔有机骨架的设计、合成与性质研究

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近些年来,设计和合成新型的多孔有机骨架材料一直吸引着广大科学家们的研究兴趣,因为这些材料具有非常好的热稳定性,高的比较面积以及可控的表面功能化所以被广泛的应用于气体存储,分离以及催化等领域。这些POFs材料通过预先选择合适的构筑单元,彼此之间由很强的共价键相互连接而成。根据不同的偶联反应类型,大致可以将其分为以下几类:碱催化的芳香亲核取代反应,酰胺形成反应,钯催化的Sonogashira-Hagihara偶联缩聚反应,钯催化的Suzuki偶联反应,Ni(cod)2催化的厄尔曼反应,ZnCl2催化的氰基自聚反应,硼酯形成反应,硼酸酐形成反应,FeCl3催化的苯基噻吩自身偶联反应等等。本论文通过选择不同的有机单体,设计和合成了一系列新型的多孔芳香骨架材料,并利用红外,固体核磁,X-射线光电子能谱分析,X-射线粉末衍射,扫描电镜,高分辨投射电镜,以及气体和液体吸附等测试对其结构和性质进行了深入的研究。首先,我们利用一个四节点的构筑单元四溴芘和不同的连接点1,4-二(乙炔基)苯以及1,3,5-三(乙炔基)苯,通过Sonogashira-Hagihara偶联缩聚反应,成功制备了具有芘基团的荧光多孔芳香骨架PAF-19和PAF-20。热重分析结果证明了PAF-19和PAF-20具有非常高的热化学稳定性,这两个材料同时也具有非常好的化学稳定性,在普通的有机溶剂里都不会溶解或者是分解。氮气吸附测试证明了PAF-19和PAF-20的比表面积分别为250m2g-1和702m2g-1。同时它们对氢气和二氧化碳也显示了一定的吸附能力。水吸附测试证明了PAF-19和PAF-20具有超疏水的骨架但是对有机小分子展现了非常高的吸附能力。PAF-20可以吸附甲醇和苯的量分别为609mg g-1和1038mg g-1。如此高的选择性吸附使得
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