3,3-二硝基-1-丁烯的合成及其聚合反应研究

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高聚物粘结炸药(PBX)由主体炸药、粘结剂、增塑剂及辅助添加剂组成。在PBX配方中,粘结剂研究是核心和关键所在。偕二硝基类化合物具有含有中等能量,稳定性好等优点,在含能材料中有着广泛的应用。将偕二硝基化合物引入到高聚物粘结炸药中,将弥补惰性粘结剂造成的能量损失,对提高炸药的能量有所贡献。本文设计合成了偕二硝基化合物3,3-二硝基-1-丁烯,并研究其均聚、共聚反应及与聚甲基氢硅氧烷进行的硅氢化反应。本文以硝基乙烷为原料,经过硝化氧化反应、Michael加成、水解反应、Hunsdiecker反应及消除反应合成出3,3-二硝基-1-丁烯。不仅对原有的合成路线进行了改进,还具体讨论反应的原理及具体的反应过程。探讨了以偶氮二异丁腈(AIBN)作为引发剂,3,3-二硝基-1-丁烯的均聚反应以及与丙烯腈的共聚反应。研究了单体发生聚合反应时的具体过程,讨论了反应温度、引发剂浓度、共聚中不同单体投料量之比对聚合反应的影响。分析了3,3-二硝基-1-丁烯自由基聚合反应失败的原因。此外,研究了3,3-二硝基-1-丁烯与聚甲基氢硅氧烷进行硅氢化反应。通过对不同条件下实验结果的分析,进一步论证3,3-二硝基-1-丁烯自身结构对其反应活性的制约影响。利用已经十分成熟的合成方法制备丙烯酸偕二硝基丙酯(DNPA)、α-甲基丙烯酸偕二硝基丙酯(DNPMA)两种偕二硝基化合物,并成功地与聚甲基氢硅氧烷发生硅氢化反应,制备出两种含偕二硝基的有机硅接枝聚合物。使用傅立叶红外光谱(FT-IR),核磁共振氢谱(1H NMR),凝胶色谱(GPC),差热扫描量热仪(DSC)等分析手段对产物进行分析表征。
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