高能炸药球磨细化及安全性能的研究

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炸药的微观构型和粒径尺度对其宏观表现出来的性能有着举足轻重的作用,机械球磨法是目前对含能材料进行细化的一种安全可控且工艺操作简单有效的方法。本文立足于国内外学者研究的基础上用原始和简洁的细化方法来进行实验研究。主要采用了机械球磨法从不同球磨时间以及更换球磨珠类型两方面为变量实验条件,对TKX-50及高氯酸铵基分子钙钛矿(DAP)进行球磨细化,制备出微纳米甚至纳米级别的炸药并且对其热分解特性和机械感度等安全性能进行了分析和探讨。主要研究内容如下:(1)设置6h,12h,24h三个梯度的机械球磨时间且仅适用单一尺寸球磨珠制备出TKX-50微纳米炸药。球磨6h粒径细化成果微弱,球磨12h粒径细化达到20到90微米,而球磨时间翻倍长达24小时的时候,微粒在球磨过后过滤干燥的过程中再次发生团聚结晶状况。球磨12h的TKX-50微纳米颗粒热分解峰温度降低5.1℃,其表观活化能和指前因子都有少许降低,说明其微纳米化后的样品具有良好的热稳定性。球磨时间为24h的样品反而出现反弹现象是由于长时间球磨导致样品发生颗粒团聚引起的。相同条件下球磨时间为6h、12h、24h样品的撞击感度爆炸概率依次为28%、12%、10%;摩擦感度依次为48%、28%、31%。与原料TKX-50(撞击爆炸概率25%、摩擦爆炸概率64%)相比均出现一定趋势的下降。(2)采用配比三种直径规格的球磨珠,球磨与加热干燥结合成功制备出了具有纳米结构的敏化TKX-50。该产物呈现明显的层层堆叠现象,并且形成网状结构,粒径范围在100300nm,经测试其保持着良好的稳定性。纳米敏化TKX-50的热分解的初始温度较原料分别降低了10.3℃和2.2℃。其撞击感度(H50:15.0cm,爆炸概率100%)比原料TKX-50(H50:65cm,爆炸概率25%)高;其摩擦感度(100%)比原料TKX-50(64%)也高出了36%。并从液相介质加热蒸发诱导团聚产生自组装过程的机理出发,提出微纳米层状结构的形成机理。(3)采用混合配比三种粒径球磨珠球磨方式对高氯酸铵基分子钙钛矿进行球磨,制备得到微纳米样品产物,其微纳米颗粒的尺寸为500 nm10μm。多种表征手段证明其具有良好的结构稳定性,热分析表明微纳米DAP的峰值放热温度相对于DAP原料下降了14.8℃,而采用爆炸概率法对撞击感度和摩擦感度进行评价,微纳米化DAP撞击感度(56%)相对于原料(28%)获得明显提升,摩擦感度也得到了改善(由78%降低到63%)。
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