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采用微型高压釜,重点研究了在分散型催化剂作用下克炼常渣、辽河减渣和轮古常渣及其组分临氢热反应以及集总动力学行为。利用紫外一可见光谱、X射线光电子能谱、X射线衍射光谱以及原子吸收光谱研究了克炼减渣、辽河减渣以及轮古常渣中金属化合物的分布规律、存在形态以及渣油中金属化合物在分散型催化剂作用下的临氢热反应规律。
饱和分主要裂化成石脑油与柴油,不会生成甲苯不溶物和沥青质,仅生成少量的胶质与芳香分;芳香分仍以裂化反应为主,主要产物为石脑油、柴油和饱和分,同时也有相当一部分芳香分要缩合生成胶质,并进一步缩合成沥青质,但不会转化甲苯不溶物。胶质一方面裂化生成石脑油、柴油、饱和分与芳香分,另一方面也要缩合生成沥青质,并进一步转化成甲苯不溶物。沥青质一方面也要发生裂化反应生成石脑油、柴油、饱和分、芳香分以及胶质,另一方面还要大量缩合生成甲苯不溶物。反应后生成的胶质和沥青质比原生胶质和原生沥青质具有更高的芳香性和更加紧凑的分子结构。渣油组分临氢热反应集总动力学模型的反应速率常数基本符合阿仑尼乌斯关系式,饱和分、芳香分以及胶质的裂化反应活化能相对于其缩合反应而言比较低,而沥青质的裂化反应活化能与缩合反应活化能相差不大。
渣油中的金属化合物主要分布在胶质与沥青质中,在沥青质中金属化合物的收率高于胶质,而饱和分与芳香分中金属化合物的收率很低。克炼减渣中金属钙化合物的存在形态为石油酸钙。辽河减渣与轮古常渣中的金属化合物主要是金属卟啉与金属非卟啉,它们的主要金属卟啉化合物分别为镍卟啉与钒卟啉,而且均以ETIO类型的金属卟啉为主,金属卟啉化合物占整个金属化合物的比例约为10%左右,其中大部分金属化合物是金属非卟啉。
在分散型催化剂作用下,原来存在于渣油的有机金属化合物逐渐转化成无机金属化合物沉积在甲苯不溶物中。克炼减渣临氢热反应减压尾油中的金属化合物主要石油酸钙,辽河减渣与轮古常渣临氢热反应的减压尾油中不再含有金属卟啉化合物,而主要是金属非卟啉化合物。克炼减渣临氢热反应后生成的甲苯不溶物经灰化后金属化合物的存在形态为硫酸钙,辽河减渣为氧化镍,轮古常渣为硫酸镍和五氧化二钒。