【摘 要】
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本论文主要介绍了一类具有可见光稳定性的双向光驱动光致变色[2]轮烷分子的设计与合成,并系统研究了其在紫外光作用下的双重光谱变化性质以及对可见光稳定性。首先,通过线性封端法合成了两种由哑铃状轴线分子和缺电性的四价紫精环蕃(CBPQT4+)大环组成的双稳态[2]轮烷分子R1和R2。其中,R1分子的轴线含有刚性二苯乙烯单元(SB)和富电性的1,5-二氧萘单元(DNP)作为识别位点;而R2分子的轴线则含有
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本论文主要介绍了一类具有可见光稳定性的双向光驱动光致变色[2]轮烷分子的设计与合成,并系统研究了其在紫外光作用下的双重光谱变化性质以及对可见光稳定性。首先,通过线性封端法合成了两种由哑铃状轴线分子和缺电性的四价紫精环蕃(CBPQT4+)大环组成的双稳态[2]轮烷分子R1和R2。其中,R1分子的轴线含有刚性二苯乙烯单元(SB)和富电性的1,5-二氧萘单元(DNP)作为识别位点;而R2分子的轴线则含有SB单元和联苯单元(BP)作为识别位点;并通过核磁1H NMR、13C NMR以及高分辨质谱分别对R1和R2进行了结构表征。其次,我们通过核磁和紫外-可见光谱实验系统研究了R1和R2在甲醇溶剂中的光致变色行为以及双重吸收光谱变化特性。研究结果表明,在非激发态下,R1和R2分子中的CBPQT4+大环主要络合在E-SB识别位点上;在交替的紫外光(λ=340 nm/375 nm)照射条件下,SB单元发生可逆的E/Z光异构化,从而驱动CBPQT4+大环在轴线上进行穿梭运动,这导致了E-SB@CBPQT4+和DNP@CBPQT4+或(BP@CBPQT4+)电荷转移复合物含量的变化,使得溶液呈现不同的颜色变化。由于SB单元的双向光异构化过程均由紫外光激发,这种区别于现有光致变色系统的新型光致变色机理,有效地保护了R1和R2分子的有色光激发态色态不受可见光的影响,从而赋予这类光致变色分子具有可见光不敏感的特性,并有望在新型信息显示和存储材料领域得到应用。
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