硅烷交联PP/EPDM(POE)共混材料的制备与性能

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聚丙烯/三元乙丙橡胶(PP/EPDM)共混材料和PP/聚烯烃弹性体(PP/POE)共混材料以其优异的冲击韧性被广泛应用于生产生活的许多方面。然而由于其相对较低的热稳定性、耐溶剂性以及刚度限制了它们的应用范围。交联改性(过氧化物交联、硅烷交联、辐射交联)是克服上述缺点的有效手段之一。硅烷交联改性技术以其相对简单的生产工艺、较少的设备投入和易于推广等优点得到了广泛的关注。本工作,以PP、EPDM和POE为基体,通过一步法挤出工艺分别制备了硅烷交联PP/EPDM和硅烷交联PP/POE共混材料。通过多种测试和表征方法对硅烷交联PP/EPDM和硅烷交联PP/POE共混材料的形貌、结构和性能进行了研究。同时,通过对动态粘弹特性参数和共混材料最佳综合性能相关性的探讨,研究了“凝胶点”与共混材料配比之间的关联,为材料性能优化以及加工工艺的改进提出了新的理论依据。主要研究工作如下:(1)在硅烷交联PP/EPDM体系中,研究了不同PP、EPDM配比对硅烷交联PP/EPDM共混材料性能的影响。通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)分析验证了PP/EPDM共混材料的两步交联机理。动态力学(DMA)、扫描电子显微镜(SEM)分析证明了硅烷交联结构能够改善PP和EPDM相之间的相容性。当EPDM含量为20%时,硅烷交联PP/EPDM共混材料的拉伸强度和断裂伸长率同时达到最大,这和从动态流变分析获得的“凝胶点”有一定的对应关系,并对共混材料在“凝胶点”处的拉伸特性进行了详细的探讨。(2)在硅烷交联PP/EPDM(70/30)体系中,详细考察了乙烯基三甲氧基硅烷(VTMS)和过氧化二异丙苯(DCP)含量对硅烷交联PP/EPDM共混材料性能的影响。结果表明,随着VTMS和DCP含量的升高,硅烷交联PP/EPDM共混材料的交联程度、热稳定逐渐上升,而结晶度却逐渐减小。动态流变分析表明,随着交联程度的增加,硅烷交联PP/EPDM共混材料的弹性逐渐升高,松弛时间变长。当VTMS和DCP含量分别在0.25-0.5phr和0-0.02phr之间时,硅烷交联PP/EPDM共混材料出现“液-固”转变。相比于PP/EPDM共混材料,添加适量的VTMS和DCP能够明显提升共混材料的力学性能。(3)在硅烷交联PP/POE体系中,研究了不同PP、POE配比对硅烷交联PP/POE共混材料性能的影响。通过FTIR分析验证PP/POE共混材料的两步交联机理。SEM分析证明了硅烷交联网络的形成,该网络对应于动态流变曲线低频区的“第二平台”,是提高共混材料耐溶剂性的主要原因。硅烷交联PP/POE共混材料的拉伸强度保持相对较高的水平,并且由于交联网络的出现,共混材料的韧性明显增加。当POE含量为30%时,共混材料表现出良好的综合力学性能。从动态流变分析获得的“凝胶点”与力学性能和耐溶剂性有一定的对应关系。同时,在PP/POE比例为70/30时,详细的研究了不同VTMS和DCP含量对硅烷交联PP/POE共混材料性能的影响,并与硅烷交联PP/EPDM共混材料的性能做对比。(4)在对硅烷交联PP/POE共混材料的非等温结晶动力学的研究中发现,Jeziorny法和Mo法可以很好的描述样品的非等温结晶动力学,而Ozawa法并不适合。采用Lauritzen-Hoffman方程和Kissinger法分别计算了共混材料的成核参数(K_g)和非等温结晶活化能(ΔE)。结果表明,随着POE含量的升高,K_g和ΔE并未呈现规律性的变化,由于支化或交联的凝胶颗粒对PP相的异相成核作用,S73的K_g和ΔE略低于P73。POE的加入以及硅烷交联结构的形成并未改变共混材料中PP相的晶型,但却使PP球晶尺寸明显减小。
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