两类芳香族配体及其金属配位聚合物的合成与表征

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本文对金属配位聚合物的发展概况、分类、合成方法、影响因素以及应用前景进行了概述。本论文的核心由两部分内容组成:三个芳香族配体的合成和表征;相应的一系列配位聚合物的合成和表征。先后合成了两类三个有机配体,然后通过水(溶剂)热法合成了八个具有不同维数的配位聚合物,并通过元素分析、X-射线单晶衍射、粉末衍射、热重分析和荧光分析等方法,对其结构与性质进行了研究。具体研究结果阐述如下:1、三个有机配体的合成:以1,2,4,5-四溴苯和4-甲氧羰基苯硼酸为原料,通过Suziki偶联、酯化和水解反应合成了1,2,4,5-四(4-羧基苯基)苯(配体L1);以1,2,4,5-四溴苯为主要反应底物,分别与吡啶-4-硼酸和吡啶-3-硼酸进行Suziki偶联反应,合成了1,2,4,5-四(4-吡啶)苯(配体L2)和1,2,4,5-四(3-吡啶)苯(配体L3).2、八个金属配位聚合物的合成:(a)、在水(溶剂)热条件下,配体L1分别与过渡金属盐Co(OAc)2·4H2O、Co(NO32·6H2O反应,合成了配位聚合物[Co2(L1)(H2O)4]n(1)和[Co2(L1)(DMF)2(H2O)]n(2);(b)、在溶剂热条件下,配体L2和L3分别与过渡金属Cu(NO32·3H2O反应,合成了配位聚合物[Cu2(L2)Br2]n(3)和[Cu2(L3)(DMSO)Br2]n(4);(c)、水热条件下,以配体L3为主配体,芳香羧酸(苯甲酸、邻苯二甲酸、1,3,5-均苯三甲酸、1,2,4,5-苯四羧酸)为辅配,分别与过渡金属盐CoCl2·6H2O反应,合成了配位聚合物[Co(L3)(Hbc)2(H2O)2]n(5)、[Co2(L3)3(H2bdc)2]n(6)、[Co2(L32(H3btc)2(H2O)4]n(7)和[Co2(L32(H4btc)]n(8).3、配位聚合物的表征:对所合成的八个配位聚合物的单晶结构进行了解析;通过对部分配位聚合物粉末衍射图谱的分析,鉴定了它们的纯度;运用热重分析仪对八个配位聚合物进行了热稳定性研究,结果表明它们具有较好的热稳定性;应用荧光光谱仪对配位聚合物(3)进行了荧光性质研究,发现其发光性能较弱。
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