多功能壳聚糖材料的制备及对稀散金属离子(Re(Ⅶ)、Ga(Ⅲ))吸附性能研究

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为了提高生物质废弃物对稀散金属离子的吸附选择性和吸附能力,本文以秸秆和螃蟹壳为原料,采用针对性的功能化方法和离子印迹技术制备了一系列功能化生物质吸附材料,分别对水溶液中的稀散金属离子Re(Ⅶ)和Ga(Ⅲ)进行回收分离,研究结果归纳如下:1、以螃蟹壳和秸秆生物废弃物为原料,制备了甲基咪唑修饰的双生物质复合材料N-CSOS。结果表明,吸附剂N-CSOS对Re(Ⅶ)具有较好的吸附能力。此外,在Cu(II)、Fe(Ⅲ)、Zn(II)、Mn(II)等杂质离子共存的条件下,吸附剂N-CSOS对Re(Ⅶ)仍具有较高的吸附选择性。研究发现,饱和吸附量在pH 3时可以达到252.15 mg·g-1。结合FT-IR、XPS谱图等表征,确定其吸附机理为吸附剂N-CSOS上的Cl-与溶液中ReO4-发生阴离子交换反应,同时吸附剂N-CSOS中的-C=N与ReO4-发生了络合作用。2、为了提高对Re(Ⅶ)的吸附选择能力,提出了生物质废弃物与离子印迹技术相结合的制备方法,以钼酸铵为模板离子、乙二胺为功能单体、环氧氯丙烷为交联剂制备了一种阴离子印迹/氨基功能化的壳聚糖吸附剂I-EDA-CS。结果表明,钼酸铵和壳聚糖质量比在1 g:25 g3 g:25 g范围内所制备的吸附材料对Re(Ⅶ)的吸附能力都较高,最大可达到418.98 mg·g-1,远高于未印迹的吸附剂对Re(Ⅶ)的吸附量。更重要的是,也高于近年来的相关报道中商业树脂对Re(Ⅶ)的吸附量,说明该吸附剂具有潜在的应用价值。FT-IR和XPS等表征结果表明,I-EDA-CS的高吸附选择性归因于空穴表面质子化的氨基与ReO4-之间的静电作用以及+N-C-C-N与ReO4-之间的螯合作用。3、为了进一步探究离子印迹技术对稀散金属离子的高识别性能,制备了以Ga(Ⅲ)为模板离子、丙烯酸为功能单体、戊二醛为交联剂的阳离子印迹聚合物。制备过程中确定了模板离子的浓度为50 mg·L-1。在不同Ga(Ⅲ)/Si(IV)、Ga(Ⅲ)/Ge(Ⅲ)、Ga(Ⅲ)/Al(Ⅲ)和Ga(Ⅲ)/Zn(II)共存的二元体系中Ga(Ⅲ)-AA-CS对Ga(Ⅲ)的吸附选择性均好于未印迹的吸附剂AA-CS,通过红外、扫描电镜、XPS分析得知,该吸附剂的吸附机理为空穴表面R-NH3+的氢离子与Ga(OH)2+和Ga(OH)2+之间发生了阳离子交换作用。
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