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重氮化合物由于可以实现独特的化学转化而成为一类在有机合成中具有重要应用价值的化合物。本论文在概述了近年来重氮化合物参与有机反应的研究进展的基础上,发展了性质稳定的环状重氮-1,3-二酮与酰胺在Rh(II)催化下合成噁唑类化合物和在Rh(III)催化下合成异香豆素类化合物的方法学研究。 本研究主要内容包括:⑴发展了在二聚醋酸铑催化下环状重氮-1,3-环己二酮与酰胺类化合物合成噁唑类化合物的方法学研究。反应以中等到较好收率合成了24个噁唑类化合物,通过了核磁、质谱和红外的表征,其中化合物4b得到了单晶X-射线衍射的确认。环状重氮-1,3-二酮和酰胺发生N-H键插入反应,再通过三苯基膦、三乙胺和碘的作用下经过分子环化、氧化脱氢后得到噁唑类化合物。⑵发展了在二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体([RhCp*Cl2]2)催化下环状重氮-1,3-环己二酮与酰胺类化合物合成异香豆素类化合物的方法学研究。反应以中等到较好的收率合成的22个异香豆素类化合物,化合物通过了核磁、质谱和红外的表征,其中化合物3a得到了单晶 X-射线衍射的确认。苯甲酰胺的酰胺基的邻位 C-H键在Rh(III)催化活化后与环状重氮-1,3-二酮一步构筑C-C键和C-O键的关环反应得到异香豆素类化合物。实验结果表明该反应选择好,只有芳香族酰胺才能反应,且苯环上具有吸电子基的收率高于含有供电子基的酰胺。⑶发展了α,β-不饱和酮在DBU催化下与硝基甲烷合成五取代的环己醇类化合物的方法学研究。反应共得到了22个新颖的环己醇类化合物,并对所有产物都进行核磁、质谱和红外的表征,得到了化合物3r单晶X-射线衍射的确认。α,β-不饱和酮在DBU催化下与硝基甲烷进行两次Michael加成得到五取代的环己醇类化合物。实验结果表明反应具有高度的立体专一性,α,β-不饱和酮中3,4-碳碳双键相连的苯环对位上连有供电子基时要比含有吸电子基的产率高,若相连的是五元杂环也可以很好的产率,且空间位阻越小,产率越高。