铑催化环状重氮-1,3-二酮合成噁唑和异香豆素类化合物的研究

来源 :安徽师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wws5245
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
重氮化合物由于可以实现独特的化学转化而成为一类在有机合成中具有重要应用价值的化合物。本论文在概述了近年来重氮化合物参与有机反应的研究进展的基础上,发展了性质稳定的环状重氮-1,3-二酮与酰胺在Rh(II)催化下合成噁唑类化合物和在Rh(III)催化下合成异香豆素类化合物的方法学研究。  本研究主要内容包括:⑴发展了在二聚醋酸铑催化下环状重氮-1,3-环己二酮与酰胺类化合物合成噁唑类化合物的方法学研究。反应以中等到较好收率合成了24个噁唑类化合物,通过了核磁、质谱和红外的表征,其中化合物4b得到了单晶X-射线衍射的确认。环状重氮-1,3-二酮和酰胺发生N-H键插入反应,再通过三苯基膦、三乙胺和碘的作用下经过分子环化、氧化脱氢后得到噁唑类化合物。⑵发展了在二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体([RhCp*Cl2]2)催化下环状重氮-1,3-环己二酮与酰胺类化合物合成异香豆素类化合物的方法学研究。反应以中等到较好的收率合成的22个异香豆素类化合物,化合物通过了核磁、质谱和红外的表征,其中化合物3a得到了单晶 X-射线衍射的确认。苯甲酰胺的酰胺基的邻位 C-H键在Rh(III)催化活化后与环状重氮-1,3-二酮一步构筑C-C键和C-O键的关环反应得到异香豆素类化合物。实验结果表明该反应选择好,只有芳香族酰胺才能反应,且苯环上具有吸电子基的收率高于含有供电子基的酰胺。⑶发展了α,β-不饱和酮在DBU催化下与硝基甲烷合成五取代的环己醇类化合物的方法学研究。反应共得到了22个新颖的环己醇类化合物,并对所有产物都进行核磁、质谱和红外的表征,得到了化合物3r单晶X-射线衍射的确认。α,β-不饱和酮在DBU催化下与硝基甲烷进行两次Michael加成得到五取代的环己醇类化合物。实验结果表明反应具有高度的立体专一性,α,β-不饱和酮中3,4-碳碳双键相连的苯环对位上连有供电子基时要比含有吸电子基的产率高,若相连的是五元杂环也可以很好的产率,且空间位阻越小,产率越高。
其他文献
江泽民在讲话中充分阐述了思想政治工作的重要地位和作用。他说,党的思想政治工作是经济工作和其他一切工作的生命线,是团结全党和全国各族人民实现党和国家各项任务的中心
现代战场产生的海量信息,造成人脑在长时间分析数据的过程中会感到疲劳甚至遗失信息,这很容易造成指挥决策的失误。但不会劳累的人工智能系统在这方面具有很大优势,只要硬件
贵金属及其合金纳米材料的设计和可控制备在材料科学研究领域引起了人们广泛的关注。贵金属及其合金纳米材料的光学、电学、磁学和催化等物理和化学性质不但与其大小有关,而
“女拳”是2015年年初推出的自媒体项目,它囊括了脱口秀、时评文章、辩论赛等多元文化产品,其核心内容是由PGC打造的知识类女性网络脱口秀,由作家陈岚担纲主持。作为内容实际
20世纪末,电视媒体在网络等新兴媒体的冲击和社会转型的影响下,遭遇了观众分流和公信力下降的现实危机。在新的媒介环境下,电视媒体选择了主动改变自身并积极与新兴媒体展开
1机制定义保护性耕作长效机制,即推广保护性耕作技术的长效机制,属于技术推广的范畴,从技术推广开始,到“以农民自觉接受为标志”的完全市场化。从效应层面来看,保护性耕作长
氢能作为一种具有前景的可再生能源,具有高效、无污染和热值高等特点,因能源危机和环境问题而受到人们的广泛关注。硫化钼,作为典型的层状过渡金属硫化物,具有类石墨烯结构、良好
文俶(一五九五-一六三四),字端容,长洲(今江苏苏州)人。文从简女,文徵明玄孙女,适晚明文学家、书家赵宦光子赵灵均,故其画多款“天水赵氏文俶”;夫妇二人均成长于吴中书香世
电化学电容器是一种介于传统电容器和电池之间的新型储能器件。电化学电容器比传统的电容器具有更高的比容量,比电池具有更高的比功率。正因为以上优点,电化学电容器逐渐成为一种备受关注的新型储能器件。本文通过静电纺丝法,以氧化镍、氧化镍/氧化锌复合材料以及氧化铜作为电化学电容器的电极,FTO作为基体,制备了不同的金属氧化物电极。并利用恒流充放电等测试手段对这些金属氧化物电极材料的电化学性质以及电容器性能进行
学位