2-氨基吡啶镍配合物/MAO催化乙烯和β-蒎烯聚合的研究

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本论文通过不同的路线合成了二种2-氨基吡啶配体La,Lb。配体Lb与n-BuLi反应,然后与(DME)NiBr2配位得到含有中性配体的配合物1,2;先用n-BuLi将La中的活泼H(NH)脱掉,然后再与(DME)NiBr2进行反应得到相应的离了型配体配合物3。所有的配体都通过了EA、1H NMR表征,并对得到的3个新配合物进行了EA分析。配合物1,2的单晶结构分析显示,与吡啶环相连的2位C原子为SP3杂化,包括金属镍在内的配位五元环不在同一平面上,芳香环倾向垂直于与之相连的平面。 在MAO的作用下,用配合物1,2进行了乙烯催化聚合研究,主要考察催化剂结构、聚合温度、AI/Ni比和乙烯压力等对聚合结果的影响。对所得到的聚合产物进行了1H NMR、DSC、13C NMR、GPC分析和表征,显示所得到的是分子量相对较低、高支化度的聚乙烯。同时发现配体与金属中心配位形式的不同对乙烯聚合有不同的影响,配合物2比配合物1具有更高的催化活性。 在助催剂MAO的作用下,研究了含有中性和离子配体的配合物2,3催化β-蒎烯均聚合情况,主要考察了聚合温度、AI/Ni比、聚合时间和单体浓度的变化对聚合结果的影响。对所得到的聚合物进行了GPC、1H NMR、13C NMR分析和表征,显示催化活性随着聚合温度的升高先增加后降低;最合适的Al/Ni比为800;随着聚合时间和单体浓度的增加,分子量逐渐变大。同时本文对2-氨基吡啶镍配合物催化β-蒎烯聚合的聚合机理进行了探讨,发现β-蒎烯聚合可能是通过阳离子聚合进行的。
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