蓖麻油一步加氢制航空煤油及其催化材料构建

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本文以SAPO-11分子筛为载体,Pt为活性金属组分,通过引入La、Ce、Sn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn等金属助剂进行催化剂性质调变,采用等体积浸渍法制备了系列Pt/SAPO-11催化剂。在高压微型固定床反应器中,以蓖麻油为模型分子探针,开展了一步加氢催化连续制备生物航空煤油的实验,系统性地评价了引入金属助剂后双金属多功能型催化剂对油脂加氢脱氧性能、C8C16烃选择性、C8C16异构烃选择性以及C8C16芳烃选择性的影响。在此研究基础上,遴选出Pt-La/SAPO-11、Pt-Ce/SAPO-11、Pt-Co/SAPO-11三种综合性能优良的催化剂进行XRF、XRD、BET、TEM、H2-TPR、NH3-TPD表征,分析讨论了遴选催化剂的宏观催化性能和微观组织结构之间的内在关联性,发现La、Ce、Co的添加虽然降低了SAPO-11分子筛载体的比表面积和孔容、孔径,但增加了载体的酸性位与总酸量,减少了活性组分Pt晶粒的尺寸及Pt与载体之间的强相互作用,同时Pt-La/SAPO-11催化剂表现出了优良的物化性质。采用Pt-La/SAPO-11为催化剂,在固定床加氢反应体系中考察了温度、压力、空速、氢油比对蓖麻油脂一步加氢催化反应的影响,并以不饱和脂肪酸甘油三酯为模型化合物,探索获得动植物油脂在Pt/SAPO-11催化剂上进行一步加氢催化反应过程的主要步骤为:不饱和脂肪酸加氢饱和、饱和脂肪酸加氢脱氧生成直链烷烃、直链烷烃发生质子化、仲正碳离子进行骨架异构化、小分子异构烯烃加氢饱和。最后,通过响应面法对单因素实验结果进行优化,得到了蓖麻油高压微型固定床反应器一步加氢工艺的最佳操作参数:温度400℃、氢压3.9MPa、空速0.9h-1、氢油比1000 NmL/mL;在该条件下进行了三次验证实验,获得58.76%的C8C16烃选择性。
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