系列三唑类金属配合物抑菌剂及其基础配方研究

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近几年在宁夏地区的枸杞种植生产中,炭疽病在部分地区发病率较高,给当地枸杞农户带来了严重的经济损失。目前长期使用的抑菌药物,易造成致病菌抗药性增强及产品中农药残留量增加等问题,不利于食品健康,并且会对土壤环境造成很大的破坏。所以研制新型安全、环境友好的抑菌剂是当务之急。三唑具有很好的抑菌效果,同时在三唑的两侧分别引入配位能力很强的吡啶基和苯甲酸基,对三唑环上的N起到很好的保护作用,使得其对病原菌发挥更好的抑菌活性。因此,决定选用3-吡啶基-4-苯甲酸基-1,2,4-三唑(3,4-HAPT)做为配体进行实验。过渡金属、稀土金属亦具有良好的抑菌性,本论文分别在水热、挥发及扩散条件下以3,4-HAPT为配体制备了14种配合物,包含5种过渡金属配合物和9种稀土金属配合物。得到了 4个配合物的单晶,并通过X-射线单晶衍射测定单晶结构,其中有两类不同的结构,配合物1[Co(3,4-APT)2(H2O)4]·8H2O、配合物 2[Zn(3,4-APT)2(H20)4]·8H20、配合物 3[Ni(3,4-APT)2(H20)4]·8H20均为0维结构,具有相似的晶胞参数,属于同晶异质体;配合物4[Cu(3,4-APT)2]·2H2O为1维结构,这些配合物在氢键作用下都可以形成3D超分子结构。其余粉末配合物通过紫外光谱、红外光谱、热重分析、元素分析以及摩尔电导率等分析推导出其可能的结构。配合物、配体和金属盐的抑菌性能经过抑菌圈法,最小抑菌浓度法(MIC),最小杀菌浓度法(MBC)得以分析比较,发现配合物比配体及金属盐的抑菌性能好,并且抑菌效果随着培养时间及配合物浓度的增加而增强。其中配合物2[Zn(3,4-APT)2(H20)4]·8H20的抑菌效果最好,因此抑菌活性中心选定配合物2[Zn(3,4-APT)2(H20)4]·8H2O。以配合物2[Zn(3,4-APT)2(H20)4]·8H20为活性中心,研究了抑菌剂的基础配方。首先采取流点法初步确定润湿分散剂种类,进而采用单因素实验法筛选出润湿分散剂、增稠剂、乳化剂以及用量。基础配方如下,原药:[Zn(3,4-APT)2(H20)4]·8H20占20%;润湿分散剂:NNO占1.5%,D425占1.5%;稳定剂:羧甲基纤维素占0.3%;防冻剂:乙二醇占5.0%;防腐剂:苯甲酸钠占0.15%;消泡剂:聚二甲基硅氧烷占0.5%;增稠剂:黄原胶占1.5%,乳化剂:农乳1601#占1.5%,加水补足至100%。在此配方下,抑菌圈可达33mm,且有很好的抑菌效果,可作为潜在有利用价值的新型抑菌剂。
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