PDTU系列聚酯基硫脲树脂的合成及其对Pt(Ⅳ)、Pd(Ⅱ)吸附性能与机理的研究

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本文在总结硫脲树脂对贵金属离子的吸附研究进展的基础上,合成了聚乙二醚基酯基硫脲树脂(PDTU),并研究了该类树脂的合成工艺及其吸附性能。本文采用二异硫氰酸酯与多元胺加成聚合的方法,制备了主链型聚酯基硫脲树脂——PDTU系列。以三光气和一缩二乙二醇为原料,N,N-二甲基苯胺(DMA)为催化剂,制备双氯甲酸一缩二乙二醇酯;将双氯甲酸一缩二乙二醇酯与KSCN进行固-液相转移催化反应,合成双(异硫氰基甲酸)一缩二乙二醇酯;双(异硫氰基甲酸)一缩二乙二醇酯与多元胺发生聚加成反应,制得PDTU系列聚酯基硫脲树脂。双(异硫氰基甲酸)一缩二乙二醇酯与多元胺加成聚合反应中,反应条件的研究表明:多元胺与双(异硫氰基甲酸)一缩二乙二醇酯的摩尔比为1:1时,低温下PDTU系列聚酯基硫脲树脂收率高达91.12%~92.05%。采用元素分析、红外光谱、扫描电镜、热重等手段对聚酯基硫脲树脂进行了表征。采用静态吸附法考察了吸附时间、吸附温度、贵金属离子初始浓度等对树脂吸附Pt(Ⅳ)、ad(Ⅱ)的影响。30℃下,当贵金属离子初始浓度为1mg·mL-1,HCl浓度为1mol·L-1时,PDTU-Ⅲ对Pt(Ⅳ)、Pd(Ⅱ)的平衡吸附容量分别达2.00 mmol·g-1、3.41 mmol·g-1。PDTU-Ⅲ对Pt(Ⅳ)、Pd(Ⅱ)的吸附平衡时间为12h,其吸附容量受介质酸度的影响较小,随Pt(Ⅳ)、Pd(Ⅱ)离子初始浓度的增大、温度的升高而增大。PDTU树脂对Pt(Pd)-Cu(Fe,Zn)二元体系的分离因子Kd为150~340,表明其对Pt(Ⅳ)、Pd(Ⅱ)有优良的吸附选择性。研究了PDTU系列聚酯基硫脲树脂的等温吸附、吸附热力学和吸附动力学,探讨了其对Pt(Ⅳ)、Pd(Ⅱ)的吸附机理。PDTU对Pt(Ⅳ)、Pd(Ⅱ)的等温吸附能较好地符合Langmuir模型,表明其为单分子层吸附;PDTU对Pt(Ⅳ)、Pd(Ⅱ)吸附过程的焓变△H大于0,为吸热过程;树脂对Pt(Ⅳ)和Pd(Ⅱ)吸附为液膜扩散类型。吸附前后的红外光谱和光电子能谱对比揭示了吸附过程中Pt(Ⅳ)、Pd(Ⅱ)接受了S、O提供的电子而与树脂配位。
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