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本文设计并合成了在偶氮苯结构上带有不同推、拉电子取代基的甲基丙烯酸酯类单体:2-甲基-丙烯酸-2-{乙基-[4-(4-甲氧基-偶氮苯)-3-甲苯]-氨}-乙酯(MAMP)和2-甲基-丙烯酸-2-{乙基-[4-(4-氰基-偶氮苯)-3-甲苯]-氨}-乙酯(MACP),进而使用二硫代苯甲酸异丁腈酯(2-cyanoprop-2-yl dithiobenzoate, CPDB)作为RAFT试剂,偶氮二异丁腈(2,2’-azobisisobutyronitrile, AIBN)作为引发剂,在苯甲醚中通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合制备了相应的偶氮聚合物。聚合过程显示“活性”/可控特征:呈现一级线性动力学;聚合物分子量随转化率线性增加;聚合物分子量分布指数小;获得的聚合物可以作为大分子RAFT试剂进行苯乙烯的扩链反应,成功得到嵌段共聚物。考察了聚合物溶液的光化学行为,结果显示含有推拉电子取代基的pMACP其顺式-反式和反式-顺式的异构化速度要明显快于只含有推电子取代基的pMAMP。聚合物薄膜在线性Kr+偏振激光照射下可以产生双折射现象,实验获得pMACP和pMAMP双折射率最大值分别达到0.079和0.073。同时,pMACP和pMAMP聚合物薄膜在650 nm线性偏振激光以中等强度光照射时,可以形成类似的表面起伏光栅(SRG),与取代基性质无关。为了获得分子量较高结构精致的含偶氮基团聚合物,本论文选用具有较高玻璃化转变温度和光学性能优良的甲基丙烯酸甲酯(MMA)作为共聚单体,与MAMP在CPDB作为RAFT试剂,AIBN作为引发剂进行了RAFT共聚合研究。获得了分子量受控,分子量分布指数窄的无规共聚物PMAMP-co-PMMA(PDI<1.27)。利用Kelen-Tüd?s方程,计算得到两种共聚单体的竞聚率分别是r(S)-MAMP=0.72 ,r(S)-MMA=0.18。共聚物的玻璃化转变温度随其中偶氮发色团含量的增加而降低;共聚物溶液在443 nm紫外光照射下可以发生可逆的光致顺反异构化反应,其行为与偶氮生色团含量无关;共聚物薄膜在线性偏振光照射下可以产生光致双折射现象,并能够形成稳定的表面起伏光栅,偶氮生色团含量越高,双折射率越大,但是对表面起伏光栅没有明显影响;同时,结果也发现膜厚对表面起伏光栅有一定的影响。