可用于类芬顿降解染料的铜配合物的合成及其性能研究

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在有机染料的各种降解方法当中,高级氧化技术(AOPs)因具有高效、能耗低、环保的优点而被广泛使用。其中,Fenton工艺是降解有机废水最有效、最合适的方式之一。由于均相和非均相Fe-Fenton工艺存在反应pH范围较窄、铁离子易浸出等缺点,所以需要寻找新型、经济且高效的替代型非铁类Fenton降解体系。铜配合物是一种催化降解性能优良、极具发展前景的类芬顿催化剂。基于此,合成了两类Cu(I)配合物,通过一系列表征确定了结构与性质,并研究了它们在紫外-可见光下对有机染料的光芬顿降解活性。主要内容如下:(1)以2-巯基乙胺盐酸盐(Cy)为配体,采用快速高温生长法合成了一系列新的[Cu3X(SR)2](CuCy-X,X=Cl、Br、I)配合物。XRD、红外、元素分析、EDS、Mapping等表征表明CuCy-X属于异质同晶化合物;SEM表征了该系列化合物的形貌;UV-vis和PL测试了化合物的吸收光谱和荧光光谱,CuCy-X在370 nm附近具有最大吸收,最强荧光发射峰位分别为608 nm(CuCy-Cl),601 nm(CuCy-Br)和580 nm(CuCy-I);通过分光光度法,UV-vis和PL测试了化合物的稳定性,三种化合物的稳定性顺序为CuCy-Cl<CuCy-Br<CuCy-I;在紫外-可见光辐照下,CuCy-X对亚甲基蓝(MB)具有光芬顿降解活性。探讨了H2O2用量、溶液pH、催化剂用量以及MB浓度对降解效率的影响,确定了最佳降解条件。检测到以CuCy-X为催化剂的Cu-Fenton体系中的活性物质为·OH,?O2-1O2。实验结果表明,在最佳条件下CuCy-Cl、CuCy-Br在1 h内可将MB完全降解,CuCy-I在2 h内可将MB完全降解。(2)以4,6-二甲基-2-巯基嘧啶(Hdmpymt)、2-巯基嘧啶(Hpymt)、2-巯基-5-正丙烷基嘧啶(HMPP)为配体与二价铜盐反应得到铜配合物{[Cu6(dmpymt)6]·H2O}(CuPy-1)、[Cu6(pymt)6](CuPy-2)和[Cu2(MPP)Cl](Cu Py-3)。单晶衍射结果显示配合物CuPy-1和CuPy-2是同构化合物,具有Cu6S6簇单元,而CuPy-3是以2-巯基-5-正丙烷基嘧啶与卤素离子共同参与配位的配合物。测试了配合物的荧光性能,三种化合物在分别在700 nm附近有红光发射,发射强度为CuPy-1>CuPy-2>CuPy-3。通过测试CuPy-n在水溶液中铜离子的浸出量表征了三种铜化合物的稳定性为:CuPy-3>CuPy-1>Cu Py-2。紫外-可见光辐照下,CuPy-2对MB、罗丹明B(RhB)、对硝基苯酚(PNP)、甲基紫(MV)等有机染料均具有光芬顿降解活性。在CuPy-2/H2O2类芬顿反应体系降解MB的过程中,·OH为主要的活性自由基,?O2-1O2参与了MB的降解。
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