胍基、脒基稀土配合物的合成、表征及其催化性能的研究

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本文采用胍基和桥联脒基为辅助配体,合成了10个新的稀土配合物,并利用X光单晶衍射测定了其中8个配合物的结构。在此基础上对其中的几个配合物催化ε-已内酯,苯乙烯和4-乙烯基吡啶的聚合进行了研究。 1、用复分解方法合成了3个阴离子型的胍基稀土氯化物 [′Pr2NC(NCy)2]2Yb(μ-Cl)2Li(TMEDA) (1) 和[(CH25NC(N′Pr)2]2Ln(μ-Cl)2Li(TMEDA)(Ln=Yb(2),Nd(3))(′Pr=isopropyl,Cy=cyclohexyl),并对这3个配合物进行了元素分析,红外,氢谱,X光单晶衍射等表征。 2、用复分解方法合成了6个均配型的胍旗稀土配合物(guan)3Ln(guan=(CyN)2CN′Pr2,Ln=Yb(4),Nd(5);guan=(′PrN)2CN′Pr-2,Ln=Yb(6),Nd(7);guan=(′PrN)2CN(CH25,Ln=Yb(8),Nd(9);)(其中配合物4的晶胞中还含有一个游离的乙醚分子)。并对所有配合物都进行了元素分析,红外,氢谱等表征。并用X光单晶衍射对其中4个配合物进行了结构鉴定。 3、用桥联脒基双锂盐[SiMe3NC(Ph)N(CH23NC(Ph)NSiMe3]Li2(THF)和YbCl3以1:1的摩尔比反应得到一个新的桥联脒基氯化物 {[SiMe3NC(Ph)N(CH23NC(Ph)NSiMe3]YbCl}2(THF)(10)。并对基进行了元素分析,红外,氢谱,X光单晶衍射等表征。 4、对利用均配型的胍基稀土配合物(guan)3Ln(guan=(CyN)2CN′Pr2,,Ln=Yb(4),Nd(5);guan=(′PrN)2CN′Pr2,Ln=Yb(6),Nd(7);guan=(′PrN)2CN(CH25,Ln=Yb(8),Nd(9);)作为单组分催化剂催化 ε-已内酯的开环聚合进行了研究。并利用齐聚物进行末端基检测对聚合机理进行了探讨。 5、对用胍基稀土甲基化物[(′PrN)2CN(SiMe32]2Yb(μ-Me)2Li(TMEDA)(11)作为催化剂催化苯乙烯和4-乙烯基吡啶的共聚合进行了研究。
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