生物质催化气化制氢过程的机理研究

来源 :东南大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:huangwily
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
随着经济的快速发展,化石燃料的使用量日益增加,导致能源危机、气候恶化和环境污染问题严重,甚至威胁着人类社会的可持续发展。为了减少对化石燃料的依赖,未来能源发展的主要趋势应该是开发清洁的、可再生的和绿色的能源。生物质能因为有助于减少CO2、SOx和NOx的排放量,有助于减轻温室效应和促进生态良性循环,可以解决能源、环保和气候等问题,且其可再生和储存量丰富,因此被认为是理想的绿色能源。在众多的生物质能转化技术中,生物质气化是比较具有前景的一项技术,该技术可以被广泛用于气化制取合成气、气化发电和气化制取富氢气体。本文研究的主要内容是生物质水蒸气气化制取富氢气体,但该过程还存在较多的技术瓶颈,如:产物气品质低、气化效率低和催化剂易失活等。为了改善生物质气化技术,本文的研究内容主要围绕解决相关问题开展。   首先,本文筛选适合生物质水蒸气气化制取富氢气体的催化剂,因为高效稳定的催化剂是提高生物质气化效率和产物气品质的关键。本阶段工作分两个部分开展:①生物质气化过程热解阶段的催化研究;②生物质气化过程半焦气化阶段的催化研究。依据添加剂对热解阶段催化效果可得,碱金属碳酸盐(alkalimetal carbonate,AMC)、碱土金属氧化物(alkaline-earth metal oxides,AEMO)、煅烧的白云石(calcineddolomite,CD)和海泡石促进了焦油分解、轻质烃分解和半焦气化,从而提高了H2产率和CO2产率;过渡金属(transition metal,TM)和橄榄石主要促进了焦油和轻质烃的重整反应,其中Fe2O3和橄榄石对水汽变换反应还具有一定的促进作用。综合比较,过渡金属更有利于降低焦油和轻质烃含量,改善富氢气体的品质。依据添加剂对半焦气化阶段催化效果可得,AMC、AEMO、CD和TM促进了半焦气化,其催化效果的顺序为AMC>CD>AEMO>FM;而橄榄石、海泡石、高岭土和硅藻土与半焦中钾基成分发生反应,生成惰性物质,从而降低了半焦的自催化能力。由此可见,对生物质气化过程而言,多活性组分的复合型催化剂可能更适合综合地促进生物质气化制取富氢气体。   其次,本文研究焦油重整制取富氢气体的过程,同时验证了自主研发的催化剂的催化性能。在验证催化剂性能前,先研究操作条件对焦油重整过程的影响,从而确保催化剂在理想的操作条件下改善焦油重整过程。通过实验结果可见,焦油重整的理想操作条件是:重整温度为860℃左右、水蒸气质量/焦油质量(S/T)为3.0-5.0和床层高度为15-20cm。在理想操作范围内,研究煅烧的石灰石(calcined limestone,cL)、CD、制备的碱土金属基床料20CaAl(20%CaO/Al2O3)和改性的20CaAl对焦油催化重整过程的影响。依据实验结果可得,改性20CaAl所得的复合型催化剂20Ca2.5Fe2.5NiAl(20%CaO/2.5%Fe2O3/2.5%NiO/Al2O3)对焦油重整的效果最佳。在20Ca2.5Fe2.5NiAl作用下,焦油重整过程的动力学参数活化能为58.87kJ/mol,指前因子为2.23×105min-1。   再次,本文重点研究操作条件和催化剂类型对循环流化床生物质气化制取富氢气体的影响。在本部分的研究工作中,先研究操作条件对气化过程的影响,实验证明了理想操作条件分别是:气化温度为860-900℃、生物质粒径范围为0.6-0.8mm、S/B的范围为1.5-2.0和床层高度约为20cm。在以上操作范围内,半焦气化、焦油重整、烃类重整和水汽变换反应相对得到较好的改善。然后,比较天然矿石碱土金属催化剂(CL和CD)和制备的碱土金属催化剂的性能,后者具有更好的稳定性能,其活性成分的最佳负载量范围为12.5%-20%,但后者因为不含有Fe基成分,从而降低了其对水汽变换反应和轻质烃重整反应的催化作用。为了提高制备的催化剂的性能,在催化剂20CaAl基础上,制备了多种复合型催化剂,结果显示复合型催化剂20Ca5Fe2.5NiAl(20%CaO/5.0%Fe2O3/2.5%NiO/Al2O3)具有最好的催化效果和较好稳定性,适合用作生物质催化气化制取富氢气体的催化剂。   最后,本文研究了串行流化床气化技术,探究该技术对生物质自热式水蒸气气化制取富氢气体的影响。串行流化床气化技术是一种新型的气化技术,可以实现生物质水蒸气自热式气化,此外,还可以促进生物质水蒸气气化工艺大型化。为了详细研究串行流化床气化技术,首先进行串行流化床生物质气化制取富氢气体的实验研究。在本文实验条件下,实验结果证实了串行流化床气化技术的可操作性,并得出一系列重要结论:①对制取富氢气体过程而言,该技术的理想操作条件范围是气化温度约在860℃左右、S/B值在1.5左右以及床料量在1000-11.50ml;②在实验过程中,复合型催化剂有效地促进了半焦气化反应、焦油重整反应和轻质烃的重整反应,同时促进了水汽变换反应的发生,显著地改善了产物气的品质。然后,在串行流化床生物质气化的实验结果基础上,通过Aspen Plus软件对串行流化床生物质气化过程的运行情况进行模拟,可以为串行流化床气化技术的大型化实验装置的研发和运行提供理论指导。通过模型计算比较可得,为了获得高浓度富氢气体和节约运行成本,串行流化床气化过程的理想操作方式是:①水蒸气温度在750-850℃之间;②S/B合适的操作范围为1.25-1.5;③气化温度在845-875℃之间;④燃烧反应器的温度范围在910-930℃之间。最后,探究串行流化床气化制取富氢气体的可能技术路线。相对众多的串行流化床气化技术,生物质补燃供热的串行流化床气化技术由于技术瓶颈少,且有利于生物质气化制取富氢气体,因此该技术具有更好的发展前景。   依据上述研究内容,通过优化反应器的操作条件和采用复合型催化剂,可以全面地改善生物质气化过程,从而获得高品质的富氢气体产物。此外,串行流化床气化技术是新型气化技术,可以实现大规模生物质自热式水蒸气气化过程,值得深入研究。
其他文献
近年来,节能减排,发展低碳经济已经是当今世界的主题。电力是国家的能源基础产业,大型电力企业作为清洁能源的制造者,同时又是耗能大户,在节能与环保领域中扮演着重要的社会
目的 探讨鞣花酸对红色毛癣菌细胞活力及金属蛋白酶(MEP)、枯草菌素蛋白酶(SUB)基因表达的影响.方法 实验分5组,分别为生长对照组,特比奈酚0.08 μg/mL组,鞣花酸64、128、256
随着环境气候的变化,架空导线覆冰事故频繁发生,对高压线、通信线路、电气化铁路的接触线形成了很大的危害。受气候和地形等因素的影响,我国是世界上架空导线覆冰最为严重的
风能是可再生能源之一,对保护环境以及减少常规有污染较重矿物质能源,实现社会经济的可持续发展有重要的战略意义。风力发电机组是将风能转化为电能的装置,风力机是其核心设
材料的发展伴随着人类的进步,反映了人类的文明程度.环境相容性功能材料是当今社会发展的必需,也是科学发展的必然.随之而来,天然高分子材料,尤其是近几年来发展起来的无机/
在传统的蒸汽烘缸干燥纸张的过程中,蒸汽在烘缸内会冷凝形成水环,而冷凝水的传导系数仅为烘缸壁的导热系数的1/87,冷凝水层的热阻在总热阻中占有相当的比重,它在很大程度上降
井筒气液两相流动是井筒举升方式优选的基础,也是长期以来在理论上没有得到很好解决的一个问题。掌握各种特定流动型态的特征及规律以及型态间转变的机理和条件,才能建立精确
激光辐照参与性介质内辐射传输过程普遍存在于日常生活和工程应用中,如激光和材料相互作用、光学成像以及太阳光在大气中的传播等。目前,尽管国内外学者针对参与性介质内辐射传
负荷优化分配是火电厂节能和运行优化的重要研究内容,随着“厂网分开,竞价上网”的实行,该问题得到更加广泛的重视。提高机组的经济性,降低发电成本是每个电厂追求的目标,因
屏蔽旋涡泵集合了屏蔽泵和旋涡泵的特点,不仅满足了小流量、高扬程,绝对零泄漏的设计要求,而且机组噪声低于普通旋涡泵,改善了工作环境。屏蔽电机与旋涡叶轮同轴运转,彻底解决机械