基于金属氧化物改性碳毡阴极在电芬顿体系降解环丙沙星废水的性能研究

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随着我国制药行业的发展和药物消费量的增加,大量残留药物进入环境水体。研究表明,环丙沙星(ciprofloxacin,CIP)很难被微生物降解,也不能通过传统污水处理工艺的方法去除完全。但电催化高级氧化技术可以降低其在环境中的残留浓度,其是利用O2在阴极还原生成的H2O2与Fe2+反应所产生的·OH氧化降解有机物。所以,在电芬顿(electro-Fenton,EF)体系中,高效的O2还原反应(ORR)阴极的发展是一个重要的挑战。本文以三维多孔贯穿结构的碳毡为导电材料,分别通过浸渍法和水热合成法成功制备了CexA1-xO2/CF(A=Zr,Cu或Ni)复合物阴极材料和RGO/Ce-WO3/CF(RCW/CF)复合物阴极材料。运用SEM、TEM、XRD、BET和XPS等技术对复合材料的表观形貌及结构组成进行了分析,并运用CV和EIS技术对复合材料的电化学性质进行了分析。通过HPLC和TOC的测定考察对比了CF、CexA1-xO2/CF(A=Zr,Cu或Ni)和RCW/CF五种复合阴极材料对环丙沙星的降解效率,并研究了电流强度、催化剂Fe2+的量、负载量和Ce与A和W的比例以及RGO与Ce-WO3(CW)的比例对电催化氧化降解CIP的影响。取得以下主要结果:1、金属氧化物/碳毡(CF)复合阴极材料在EF过程中对CIP的降解效率进行了研究。并且发现在pH值为3,电流强度为400 mA,Fe2+的初始浓度为0.1mmol×L-1的条件下,复合材料阴极对电催化氧化降解CIP的效率最高。2、对于CexA1-xO2/CF(A=Zr,Cu或Ni)复合阴极材料,当各自的负载量不变时,Ce与Zr、Cu和Ni的最佳质量比分别是0.75:0.25、0.90:0.10和0.85:0.15;当各自的比例不变时,Ce0.75Zr0.25O2、Ce0.90Cu0.10O2和Ce0.85Ni0.15O2最佳负载量分别为2.0 wt%、2.5 wt%和0.45 wt%。对于RCW/CF复合阴极材料,R/CW最佳质量比1:3,Ce/W最佳摩尔比为0.05,RCW最佳负载量为4.5 wt%。3、对五种复合阴极材料的电催化性质进行了研究,发现电催化活性的效率是RCW/CF(?)Ce0.75Zr0.25O2/CF>Ce0.90Cu0.10O2/CF>Ce0.85Ni0.15O2/CF>CF。4、对五种复合阴极材料电化学产生H2O2的过程进行了研究。发现H2O2的产量为:CF>Ce0.85Ni0.15O2/CF>Ce0.90Cu0.10O2/CF>Ce0.75Zr0.25O2/CF>RCW/CF。这是因为Ce3+和H2O2发生类芬顿反应生成·OH,并且它们的电催化活性为RCW(?)Ce0.75Zr0.25O2>Ce0.90Cu0.10O2>Ce0.85Ni0.15O2。5、在同样的降解时间的条件下,CIP的降解效率由高到低:RCW/CF=Ce0.75Zr0.25O2/CF>Ce0.90Cu0.10O2/CF>Ce0.85Ni0.15O2/CF>CF;TOC去除率由高到低RCW/CF>Ce0.75Zr0.25O2/CF>Ce0.90Cu0.10O2/CF>Ce0.85Ni0.15O2/CF>CF。6、随着EF反应的进行,CIP逐渐被矿化,分解为小分子的物质,该过程主要是依靠体系产生的羟基自由基。
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