光响应性超分子自组装弹性体及其力学/光学性能研究

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利用简单而高效的方法制备具有特定功能性的聚合物一直是高分子科学领域追求的重要目标。本论文通过有效的分子设计,充分利用分子间超分子作用力,研究了具备潜在光响应性的弹性智能高分子的构筑方法及其力学/光学性能。智能高分子是一种能感知外部刺激,经判断和适当处理,并本身做出某种响应的的新型功能材料。光响应材料属于智能高分子的一种,由于其刺激源(即光源)的环保、非接触性以及可控性的优势,在智能高分子研究领域广受关注。随着对智能设备日益增长的需求,研究一种具备良好柔弹性的光响应材料,对广受关注的智能仿生和可穿戴设备的发展有着重要的推动作用。为设计出一种合成方法简单、具有一定弹性的光响应材料,本文以甲基丙烯酸月桂酯(LMA)和甲基内烯酸二乙氨甲酯(DMAEMA)为单体原料,通过自由基聚合制备了一系列不同比例的共聚物,利用碘甲烷(CH3I)对其进行离子化,进一步通过超分子作用力引入偶氮苯类基团,从而获得一种具有潜在光响应性的弹性体。首先验证了共聚物的组成和比例在弹性体构筑中的可行性和作用,通过在四氢呋喃溶液中对PLMA-co-PDMAEMA进行选择性季铵化,可以获得一种具备柔弹性的离子凝胶,在合适的组分比时,其形成的凝胶在溶剂挥发后能形成一种良好的弹性体。通过对这种弹性体力学性能进行研究,发现这种弹性体的拉伸强度可以达到4MPa,比未进行季铵化的共聚物的拉伸强度提高了近80倍。此外,这种弹性体也同时具有十分优良的可回收性。通过多次的重复溶解-干燥成型,其力学性能几乎没有发生改变。在此基础上,制备了不同LMA/DMAEMA质量比的离子化共聚物并对其结构和力学性能进行了研究。为获得具备更好力学性能的弹性体,且能实现其光响应功能化,在这种弹性体中引入了一种具有双官能度的偶氮苯小分子,该小分子通过超分子作用力和基体聚合物结合,充当了传递力学性能和光致形变性能的偶联剂。通过其力学性能测试,发现在引入这种偶氮苯小分子后,季铵化弹性体的拉伸强度得到了进一步提高,DMAEMA含量分别为9.1%、6.2%和4.6%的季铵化弹性体的拉伸强度分别提高了 11%,24%和63%。此外,通过对比含不同单体百分比的聚合物的力学性能发现,聚合物中DMAEMA含量越多,其拉伸强度也越大,但是其断裂伸长率也就越小。同时,引入偶氮本小分子的弹性体可以在合适的溶剂中溶解,保留了其优良的溶塑性和可回收性。其中,当DMAEMA含量为4.6%时柔性最好,断裂伸长率最高,含量为9.]%时其拉伸强度最高,但柔性和断裂伸长率较低。最后对产物的光响应性进行了研究,利用405 nm的紫外光对所得材料的溶液进行照射,其内部的偶氮苯结构可以迅速的从反式构型转变为顺式构型,在10 s内可达成。将发生异构的聚合物放在可见光的照射和热条件30 min后,其偶氮苯结构又可以从顺式构型转变到反式构型,回复率可达到84%,显示了产品在溶液中的可逆光响应性。
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