光催化加压反应器的设计及其光催化降解有机物的研究

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近年来,难降解有机污染物已成为研究热点,而TiO2光催化技术可将难降解有机污染物完全矿化受到广泛关注,被认为是一种“绿色氧化技术”。为拓展有效的工业应用途径,本文首次根据光催化反应理论,考虑气、固、液相传质,设计了三相加压光催化反应器,研究了氧气在光催化反应中的作用。在有效容积为6 L反应器中,以TiO2化学纯(CP)为光催化剂,紫外灯为光源,多种难降解有机物为目标污染物,光照面积与反应区溶液体积比为2 m-1,管路流量为3 L min-1,研究加压光催化反应器的降解效果。结果表明,加压溶氧有助于有机物的降解,加压充N2则影响不大,说明增加活度不是主要原因,加压使溶液中溶解氧增加才导致有机物有效降解。为探明加压溶氧对降解有机物的反应动力学及作用机理,以活性艳红X-3B为目标物,250 W紫外光照下,P25最佳用量为0.5 g L-1,溶液pH值为6.0,活性艳红X-3B初始浓度为100 mg L-1进行了光催化实验,光照100 min后染料脱色率可达99 %以上;采用气相色谱/质谱联用(GC/MS)技术和离子色谱(IC)测定降解过程中间物及最终产物,推断获得降解活性艳红X-3B的可能途径:溶氧时,水或氧分子捕获光激发产生的导带上的电子,形成氧化性自由基,导致活性艳红X-3B发生脱羧、水解、氧化等一系列反应,分子结构中的C-N键、C-S键断开,最终生成乙酸等小分子酸或完全矿化。溶氮时,活性艳红X-3B不能被完全降解和矿化,最终生成对苯醌。加压溶氧能加快光降解反应速度,不改变降解反应途径。
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