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摘要：多金属氧酸盐(POM)具有独特的分子结构和物理化学性质,非常适合作为电子接受体；卟啉是一类具有大π共轭结构的有机物,在电子传递和能量转换领域有着极大潜力。基于卟啉-POM的给-受体杂化物分子在光诱导下可以发生分子内的电荷转移反应,表现出独特的光电性质。然而,目前设计和合成以POM和卟啉为基本单元的新型无机-有机杂化物研究较少。基于此,本论文采用新方法合成Dawson型磷钨酸杂多阴离子,并以其和两种卟啉类化合物为基本构筑单元,合成并表征了两种Dawson结构多阴离子-卟啉类新型杂化物。传统的Dawson型POM合成过程中采用强酸酸化和乙醚萃取,存在环境污染和安全隐患。本文以钨酸钠为原料,采用水热法合成了Dawson型磷钨杂多阴离子,通过加入无机盐沉淀剂结晶析出Dawson型磷钨酸盐。元素分析和结构表征证明,产物的化学式为K6P2W18O62·4H2O。研究表明,溶液pH、水热温度和时间是影响[P2W18O62]6结构和产率的重要因素。本合成方法的最佳的反应条件为：钨酸钠溶液酸化pH值为1.8,160℃条件下水热反应8h。在Dawson型磷钨杂多阴离子的基础上,设计并合成了两种新型无机-有机杂化物。第一种以钒取代三缺位Dawson型磷钨杂多阴离子和中-四(4-羧基苯基)锌卟啉为基本单元；第二种以饱和Dawson型磷钨杂多阴离子和中-四(N-甲基-4-吡啶基)锌卟啉为基本单元。元素分析和结构表征表明两种杂化物的多阴离子和卟啉部分保持了各自的完整结构。两种基于POM-卟啉类新型无机-有机杂化物的合成,证明了通过有机基团修饰多阴离子是合成新型材料的有效方法之一,对于认识两种分子之间相互作用的一般规律具有重要意义,也为新型无机-有机杂化物的设计提供了参考价值。共有图41张,表9个,参考文献78篇。