基于铂(Ⅱ)的金属超分子聚合物:自组装结构、光物理及导电性质的研究

来源 :兰州大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:jiu1111
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由于Pt…Pt及π-π堆积相互作用,具有d~8电子构象的平面四方形铂(II)配合物展现了其独特的光谱现象、发光性质以及半导体性质。基于以上背景,本论文主要从以下两个部分进行讨论:一、阳离子Pt(II)配合物与阴离子嵌段共聚物可以在水中静电组装成为以Pt(II)离子聚电解质复合物为核,聚氧乙烯为壳的纤维状纳米胶束。其结构的特征可以通过在显微镜下观察、小角X-射线散射(SAXS),广角X-射线散射(WAXS)进行详细表征。在该纤维状胶束中,超强的微相分离效应使得胶束的离子核半径等于阴离子高分子链段全或充分舒展时的长度。由于强的Pt(II)···Pt(II)和π–π堆积作用,Pt(II)配合物的磷光强度和量子产率都有显著地增强。此外,通过导电原子力显微镜测试表明,所制备的单纳米纤维具有一定的导电性。我们还利用了电化学阻抗的方法对该胶束的导电性质进行很好的补充性表征。通过分析斜率为负的1/C~2-电势的莫特-肖特基曲线,证明该纳米纤维为P型半导体。并且我们还发现该纤维状胶束的导电性会随着高分子量的增加而减弱。总之,利用具有高度配位能力的平面d~8过渡金属配合物的金属-金属和π–π堆积作用这一驱动力,可以为我们提供一个探索具有较强磷光和显著导电性质纳米纤维材料的策略。二、设计合成修饰有大极性基团的两类(炔)铂(II)阳离子配合物。一类为含有双酮肽嗪功能团的二苯并咪唑吡啶炔铂(II)配合物;另一类为带有谷氨酸衍生物的铂(II)咪唑吡啶配合物。通过紫外-可见光谱和荧光发射光谱测试对\含有谷氨酸衍生物的铂(II)配合物进行光学表征时并发现随着不良溶剂的加入,π–π堆积作用的增加,发光强度显著增强。另外通过电镜发现其是具有的螺旋结构特征的纳米带状聚集体。
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